Полимеры поперечных связей, деструкция и другие изменения

Радиационная обработка сшивающихся полимеров приводит к образованию пространственной структуры, переводит полимеры в неплавкое и нерастворимое состояние, т. е. повышает их теплостойкость. Однако действие ионизирующих излучений высокой энергии на полимеры, в том числе и на сшивающиеся, не ограничивается только образованием поперечных связей между макромолекулами, но сопровождается и рядом других необратимых изменений в химическом строении полимера, что осложняет прогнозирование воздействия излучения на их термостабильность вообще, и на стойкость к термоокислительной деструкции в частности. В то же время общие закономерности деструкции полимеров как необлученных, так и облученных в значительной мере сохраняются. [c.15]

Наблюдая неизменной зависимость сопротивления разрыву вулканизатов от густоты сетки до и после обработки ТФФ, автор [78] делает вывод о том, что природа связи (в ряду поли- и ди- и моносульфидные) не оказывает влияния на эту величину. Казалось, не меняя состава вулканизующей группы и восстанавливая все полисульфидные связи до ДИ- или моносульфидных, можно сделать такой вывод, так как при этом сохраняются неизменными все другие параметры сетки. Однако, как следует из приведенных данных, после обработки вулканизатов ТФФ заметно уменьшение густоты вулканизационной сетки, что может быть связано с деструкцией цепей в процессе нагревания (80°, 8 дней). Анализа химического состава поперечных связей, их количественного определения, а также других параметров сетки проведено не было. Между тем известно [27], что при взаимодействии тиосоединений с ТФФ восстанавливаются не только полисульфиды, но и ди-алкенилдисульфиды, а также алкенилэписульфиды. При этом, углеводород полимера также претерпевает существенные изменения, выражающиеся в аллильной перегруппировке и циклизации. Следовательно, после обработки ТфФ вулканизат может отличаться от исходного не только содержанием полисульфидных связей. Поэтому вывод о том, что сульфидность поперечных связей не оказывает влияния на прочность вулканизатов, по-видимому, следует дополнительно проверить. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология