Вулканизационная сетка

Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]

Сущность способа жидкого формования обуви заключается в принудительном смешении компонентов перед входом в литьевую форму и последующем их взаимодействии в форме с образованием трехмерной вулканизационной сетки. Смешиваемыми компонентами могут быть диизоцианаты, полиэфиры с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами и триолы, взаимодействие которых приводит к образованию сшитых полиуретанов. В принципе при изготовлении обуви жидким формованием могут применяться те мономеры и жидкие полимеры, в цепи которых содержится достаточное количество функциональных групп, способных реагировать между собой с образованием трехмерной сетки. [c.71]

Основные типы связей, имеющиеся в структуре вулканизатов, полученных на основе углеводородных каучуков, характеризуются следующими значениями энергии связи связи каучук — сажа 75— 83 кДж/моль, —С—С— связи главной цепи 352 кДж/моль связи С—S — в узлах, С—(5) —С— вулканизационной сетки 250 кДж/моль и менее. Относительно низкие значения энергии связи сажа — каучук вызывают быстрое падение прочности рассматриваемых резин при повышении температуры. [c.87]

Изучение динамических свойств ненаполненных резин, полученных на основе каучуков одной природы, но отличающихся молекулярному строению, действительно показывает, что на эластические свойства резин сильное влияние оказывают те параметры каучуков, которые определяют формирование вулканизационной сетки — средняя молекулярная масса, ММР и степень разветвленности полимерных цепей. [c.89]

Взаимодействие форполимера с низкомолекулярными дио-лами, триолами или аминами ведет к образованию вулканизационной сетки. Структурирование можно осуществлять одностадийно, без предварительного получения форполимера. Каучуки с концевыми карбоксильными группами структурируются эпоксидами, азиридинами (или комбинацией этих соединений) по схеме [c.443]

Стабильность свойств и прочностные показатели резин при повышенных температурах (термостойкость) определяются скоростью распада связей, образующих вулканизационную сетку. Температурную зависимость времени жизни связей т можно выразить уравнением Больцмана и [c.87]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Известно, чтй ряд каучуков при серной вулканизации Дак)Т ненаполненные резины с высокой прочностью. Это —каучуки регулярного строения, способные к кристаллизации НК, синтетический полиизопрен с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев, некоторые типы этилен-пропилен-диеновых каучуков, транс-полипентена-мер, полихлоропрен и др. При растяжении резин на основе этих каучуков образуются микрокристаллиты, которые играют роль полифункциональных узлов сетки по-видимому, их действие сходно с действием частиц активного наполнителя. Действительно, нарастание напряжения при растяжении резин, полученных на основе кристаллизующихся каучуков, происходит быстрее, чем при растяжении резин на основе аморфных каучуков, имеющих равную плотность узлов вулканизационной сетки [35]. [c.85]

Специфика растворной полимеризации обусловливает возможность получения полимеров, содержащих некоторое количество микроблоков полистирола. Проведенные исследования [43, 44] показали, что наличие в сополимере значительных количеств микроблоков полистирола приводит к заметному ухудшению свойств резин, связанному, по-видимому, с появлением дефектов в структуре вулканизационной сетки так, с увеличением содержания микроблоков полистирола наблюдается значительное понижение напряжения при удлинении, сопротивления разрыву, эластичности и сопротивления истиранию, повышение теплообразования и остаточной деформации (рис. 5). [c.278]

Вулканизация каучуков — это технологический процесс, при котором каучук превращается в резину в результате соединения линейных макромолекул поперечными связями в пространственную вулканизационную сетку. В результате вулкани- [c.174]

Исследование взаимосвязи структуры и свойств резин является одной из самых актуальных задач. В работах Б.А. Догадкина и его учеников, а также известных зарубежных ученых установлено, что работоспособность резин определяется строением их вулканизационной сетки, т.е. концентрацией, химической структурой и характером распределения поперечных связей, степенью деструкции и модификации молекулярных цепей, межмолекулярным взаимодействием [18]. В наполненных резинах существенную роль в формировании свойств играет взаимодействие полимер- наполнитель, в результате которого структура вулканизационной сетки может заметно измениться. [c.20]

Деструктивные процессы в вулканизационных сетках, протекающие при термоокислительном воздействии в поле механических нагрузок, обусловливают необратимую статическую и динамическую ползучесть (крип). [c.419]

Интегральная зависимость деформации от температуры представляет собой S-образную кривую с перегибами в точках Тпв. и Тх.п.-При ее дифференцировании получается несколько максимумов (пиков), положение и число которых определяется структурой вулканизационной сетки. Поэтому метод позволяет за короткое время получить информацию о закономерностях поведения вулканизатов в высокоэластическом состоянии, о влиянии старения в напряженном состоянии на свойства вулканизатов [37]. Метод чувствителен к изменениям рецептурного состава и технологии изготовления резин. [c.420]

Изучение структуры вулканизационной сетки [c.503]

Познание процесса создания сетки поперечных связей (вулканизации) в эластомерах явилось одним из краеугольных камней их широкого использования [14]. Количественный анализ характеристик вулканизационной сетки в наполненных резинах стал возможным после разработки А.С. Лыкиным с сотрудниками методов, основанных на совместном применении теории высокоэластичности и теории строения полимерных сеток. С позиций современного уровня химических знаний процессом создания сетки поперечных связей (брутто [c.504]

В режиме статической и динамической ползучести установлено, что полученные данные могут быть использованы для определения константы скорости распада вулканизационной сетки [c.506]

Микроскопическое изучение вулканизационной сетки. Вулка-низат подвергают набуханию до равновесного состояния в стироле в присутствии пероксида, ингибитора и небольшого количества пластификатора (фталата). После полимеризации стирола из полученного композита вырезают ультратонкие образцы, которые обрабатывают тетраоксидом осмия и рассматривают с помощью трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ). При достаточно большом увеличении можно увидеть сетчатую структуру, темные области которой соответствуют цепям сетки или их пучкам, однако на определенной стадии в процессе фазового разделения образуется тройная система, состоящая из эластомера, полистирола и сополимеризованного стирола. При этом наблюдается линейная корреляция между размерами ячеек и молекулярной массой цепей сетки М что позволяет оценивать плотность цепей сетки для отдельных фаз вулканизатов смесей, причем результаты хорошо согласуются с данными ЯМР-спектроскопии набухших вулканизатов. [c.517]

Строение вулканизационной сетки существенно влияет на на прочность резин. При увеличении ее густоты прочность возрастает до максимума, а затем падает (рис. 8.3). [c.114]

Изменения, происходящие в резине при атмосферном старении, складываются из окислительной деструкции или структурирования вулканизационной сетки при воздействии кислорода и теплоты, снижающем их физико-механические показатели фотохимических процессов под воздействием ультрафиолетовых лучей, вызывающих увеличение жесткости поверхности резин, образование сетки трещин и изменение цвета растрескивания поверхности резин при растяжении за счет действия озона, присутствующего в воздухе. [c.174]

Вулканизация — превращение каучука в резину. При В. линейные макромолекулы каучука взаимодействуют с вулканизующим агентом (чаще серой), образуя трехмерную ( сшитую ) вулканизационную сетку. В результате В. резко повышаются прочность, твердость, эластичность, газонепроницаемость, тепло- и морозостойкость каучука. [c.65]

Следует подчеркнуть, что общая ширина ММР блок-сополимера является грубой характеристикой его структуры. Свойства термоэластопластов определяются именно деталями его молекулярного строения. Так, например, примесь низкомолекулярного гомополистирола существенно увеличивая величину MJMn сополимера, практически не оказывает влияния на его свойства [10]. С другой стороны, расширение ММР бутадиенового компонента, представляющего собой эластическую ячейку вулканизационной сетки, приводит к резкому ухудшению свойств термоэластопластов. [c.58]

Шже приведены параметры вулканизационной сетки СКДЛ (Л1щ/М = 1,2) и СКД 3,3) с равными молекулярными [c.189]

Таким образом, СКД с широким ШАР имеет явные преимущества по реологическим характеристикам (табл. 4). Однако вул канизаты, полученные на основе такого каучука, имеют менее густую вулканизационную сетку с пониженной плотностью эластически эффективной части за счет низкомолекулярных фракций полимера (см. стр. 189) [69], что, естественно, обусловливает более низкие физико-механические показатели резин. Это касается в основном напряжений при удлинении 300% и сопротивления разрыву, а также эластичности по отскоку и теплообразования по Гудричу (см. табл. 4). [c.190]

Для улучшения способности к вулканизации в состав каучуков вводят мономеры, имеющие реакционноспособные функциональные группы. Чаще всего это — винилхлорацетат, глицидил-акрилат или метакрилат, аллилглицидиловый эфир, р-хлорэтил-метакрилат, некоторые акриламиды и др. [23]. При введении таких мономеров в состав сополимера увеличивается скорость вулканизации известными вулканизующими агентами [11], создается возможность проведения термовулканизации и увеличения густоты вулканизационной сетки с помощью специальных присадок [24], а также появляется способность вулканизоваться солями жирных кислот в присутствии серы, органических солей аммония, диэтил-дитиокарбамата цинка и др. [1, 23, 25]. Для повышения теплостойкости в резиновые смеси на основе таких каучуков вводят антиоксиданты [25]. [c.394]

Ковалентная вулканизация карбоксилсодержащих каучуков придает резинам свойства, аналогичные эластомерам без карбоксильных групп. Поэтому для карбоксилсодержащих каучуков важное значение приобретает вулканизация с помощью окисей, гидроокисей и других соединений металлов за счет реакции соле-образования. Получаемые при этом резины уже при относительно низком содержании звеньев метакриловой кислоты в сополимере (1—3%) характеризуются высокими механическими и эластическими свойствами. Рентгенографически в солевых резинах при растяжении обнаружен сильный ориентационный эффект. Тем самым установлено, что дефекты в структуре полимерной цепи, обусловленные неоднородностью ее строения, и отсутствие вследствие этого склонности к ориентации и кристаллизации, могут быть компенсированы за счет изменения природы вулканизационной сетки [1]. [c.400]

Интересным комплексом свойств, в частности способностью к образованию термически обратимых сеток, обладает БК с боковыми реакционоспо-собными циклопентадиенильными группами, которые можно ввести, например после обработки слегка хлорированного полимера БК (СНз)2С5Н5Л1 [50. В зависимости от температуры и наличия соединений, способных к реакции с циклопентадиенильными группами, можно варьировать параметры вулканизационной сетки вплоть до получения сшитых или полностью растворимых образцов [c.323]

Специфика солевой вулканизационной сетки наиболее ярко проявляется в поведении вулканизатов при повышенных температурах. На рис. 3 представлены определенные экстраполяцией предельные температуры, при которых происходит полная потеря [c.401]

Введение триазинового цикла в цепочки перфторнрованных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок. [c.514]

С хим. точки зрения В.-соединение ( сшивание ) гибких макромолекул каучука в трехмерную пространств, сетку (т. наз. вулканизационную сетку) редкими поперечными хим. связями. Образование сетки происходит под действием спец. хим. агента или (и) энергетич. фактора, напр, высокой т-ры, ионизирующей радиации. Поперечные связи ограничивают необратимые перемещения макромолекул при мех. нагружении (уменьшают пластич. течениеХ но не изменяют их способности к высокоэластич. деформации (см. Высокоэластическое состояние). Степень сшивания (густоту сетки поперечных связей) характеризуют равновесными модулями растяжения или сдвига, к-рые определ5цот при сравнительно небольших деформациях, равновесным набуханием в хорошем р-рителе, а также содержанием макромолекул, оставшихся в сшитом образце вне сетки (золь-фракция). [c.434]

При вулканизации наряду с процессами формирования вулканизационной сетки могут одновременно протекать побочные реакции, среди которых наибольшее значение имеют окисление и некоторые изомерные превращения, связанные с внутримолекулярным присоединением серы Для подавления побочных реакций в состав вуткапнзующсй группы взодят так называемые вторичные ускорители (активаторы)—жирные кислоты н оксиды металлов. Механизм химических реакций при вулканизации ависит от состава вулканизующей группы, вида каучука и условий процесса. Существенным недостатком серкой вулканизации является низкая термическая и химическая стойкость образующихся вулканизягов [c.176]

Источником рассматриваемого различия является просто то, что при образовании геля концентрация макромолекул относительно велика и вероятность образования межцепных лиофоб-ных контактов типа В"В значительно превышает вероятность образования внутрицепных контактов той же природы. В случае же очень больших разбавлений, когда молекулярные клубки практически изолированы друг от друга, система может понизить энергию Р только путем образования внутрицепной вулканизационной сетки. [c.61]

По-видимому, структурой вулканизационной сетки определяется и несколько более высокое сопротивление истиранию резин на основе ХСКЭП. [c.199]

Фирма AKZO (Нидерланды) предлагает новое соединение Перкалин 900 для снижения склонности резин к реверсии [151]. Стабилизация вулканизационной сетки при длительной и высокотемпературной вулканизации осуществляется за счет создания дополнительных прочных термостойких связей при распаде полисульфидных связей. Отличительной особенностью нового соединения является отсутствие его влияния на кинетику вулканизации резин до достижения оптимума. Сами вулканизаты имеют сниженные гистерезисные потери. [c.174]

Тенденция к использованию нескольких ускорителей в составе резиновой смеси проявляется не только в японских патентах. Так, в США появился патент [169], правда тоже японских авторов, в котором предлагается в смесь на основе СКС для изготовления протектора высокоскоростных шин, вводить четыре ускорителя разной химической природы 0,5-5,0 масс.ч. смеси тиурама и дитиокарбамата 0,1-2,5 гуанидашового ускорителя и 0,5-5,0 масс.ч. бензтиа-зольного ускорителя. Предложенная комбинация ускорителей вул-каьшзации обеспечивает хорошие технологические свойства резиновым смесям, включая вулканизационные характеристики, а также стабильность вулканизационной сетки при высоких те шepaтypax. [c.175]

Существенным недостатком большого числа кобальтосодержащих промоторов адгезии является необходимость использования кобальта в комбинации с высоким содержанием серы, что отрицательно влияет на термостабильность вулканизационной сетки и динамическую прочность соединения. [c.231]

Производные дисульфидов алкилфенолов ингибируют окисление каучуков. Данные, приведенные на рис. 80 и 81, показывают, что при вулканизации серосодержащими смолами в присутствии окиси цинка деструкция эластомера практически отсутствует. Меньшая деструкция каучука в присутствии производных ал-килфенолдисульфидов приводит к более высокой доле активных цепей в вулканизационной сетке по сравнению с серными резинами. Уменьшение концентрации свободных концов при вулканизации АФФС может быть одной из главных причин повышения проч- ностных и усталостных свойств. [c.174]

Рассматривая разрыв вулканизатов как процесс, состоящий из элементарных актов разрыва цепей вулканизационной сетки, Тейлор, Дарин [537, с. 863 и Бики [538] развили теорию, удовлетворительно объясняющую экстремальный характер зависимости СГр = / (1/уИ , где уИс—средняя молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки. В своих расчетах Бики принимает равноценность связей и равномерность их распределения в сетке вулканизата. В действительности, связи вулканизационной сетки неодинаковы по прочности (энергии) и распределение их неравномерно. [c.206]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.516 , c.525 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.516 , c.525 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.516 , c.525 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.516 , c.525 ]

Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации (1980) -- [ c.144 , c.161 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.60 , c.61 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология