Рост цепи при инициированной деструкции

Термоокислительная деструкция полимеров в большинстве случаев протекает с заметной скоростью уже при 140—170 С. При окислении полимера образуются неустойчивые высокомолекулярные гидропероксиды, которые распадаются на радикалы, инициирующие дальнейший рост цепи. Кинетику поглощения кислорода полимером оценивают по изменению давления в замкнутой системе или непосредственно по уменьшению объема кислорода в системе при постоянном давлении. В начале поглощение кислорода происходит очень медленно, а затем постепенно ускоряется (рис. 1.9). [c.51]

При мехаиохимической переработке полимера в отсутствие побочных продуктов реакции имеет место постепенное накапливание активных макрорадикалов до определенной концентрации, а в момент прекращения подвода механ1тческой энергии, которая инициировала их, концентрация начинает снижаться в результате рекомбинации. Образовавшиеся в процессе деструкции фрагменты имеют меньщую степень полидисперсности, чем исходный полимер, а в случае роста цепи путем переноса эти фрагменты будут претерпевать более глубокие структурные изменения, обусловленные процессами разветвления и сшивания. [c.22]

В период же замедления роста цепей количество молекул мономера в реакционной среде снижается настолько, что поступление его отстает от потребления. Достижение высокой степени конверсии (порядка 90—95%) может быть обеспечено либо за счет дополнительной подачи в реакционный аппарат инициатора или инициирующей системы, либо повышением к концу процесса температуры полимеризации. Но увеличение температуры полимеризации приводит к полимолекулярности, а для Р1екот6рых полимеров даже к деструкции их. [c.54]

Механохим. разложение м.б. полным или частичным. Пример полного разложения-инициирование ударом распада нек-рых ВВ (напр., азидов). Сравнительно легко разлагаются, выделяя воду, кристаллогидраты, напр, медный купорос и каолин более трудно и лишь частично-нитраты, карбонаты и др. соли. При мех. деструкции полимеров связи осн. цепи разрываются по гомолитич. механизму. Энергетич. выход разрывов с образованием своб. радикалов увеличивается с ростом жесткости полимера от 10 моль/МДж (полиэтилен) до 10 (сшитые полиэфиракрилаты). В результате снижается мол. масса, а вторичные радикальные р-ции приводят к разветвлениям и сшивкам макромолекул. В присут. кислорода своб. радикалы инициируют цепное окисление, к-рое иногда вызывает глубокие изменения структуры и св-в полимера (напр., пластикация каучуков). [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология