Углеводороды насыщенные, полимеры

Наибольшее значение имеют насыщенные полимеры, получаемые полимеризацией фтор- и хлорпроизводных этилена и пропилена, а также их сополимеры с этиленом и другими ненасыщенными углеводородами. Склонность к полимеризации у таких мономеров зависит от природы атома галогена и прежде всего радиуса атома, прочности и полярности связи с углеродом. Например, объем атома фтора не намного отличается от объема атома водорода, поэтому при замене водорода на фтор при полимеризации не возникает стерических затруднений кроме того, высокая полярность связи углерод-фтор вызывает легкую поляризацию тг-связи, и соответственно легкое превращение мономера в радикал или ион. [c.56]

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

В качестве растворителей для полимеризации обычно применяют насыщенные углеводороды, например гексан, гептан и др. они служат одновременно осадителями для образовавшегося полипропилена. В системах, где полипропилен растворяется, образуется главным образом аморфный полимер [46]. [c.297]

Реакции насыщенных углеводородов и полимеров с серой в общем аналогичны окислению. Во-первых, они сопровождаются выделением сероводорода и связыванием серы подобно тому, как окисление сопровождается образованием воды и присоединением кислорода. Во-вторых, аналогично тому как при окислении образуются промежуточные соединения с гидроперекисными группами [11], первичными промежуточными продуктами [c.188]

В связи с тем что углеводороды и полимеры, содержащиеся в отработанной кислоте, представляют собой ненасыщенные соединения, были предприняты попытки гидрировать катализатор, чтобы перевести полимеры в нерастворимые в кислоте насыщенные углеводороды. Пробовали также вести алкилирование под давлением водорода. Для экстрагирования растворенных или химически связанных полимеров из кислоты был опробован ряд растворителей. Была изучена также возможность разделения кислоты и полимеров кристаллизацией кислоты с последующей отмывкой полимеров. Такое направление представляется перспективным,, исследования проводились на нескольких крупных пилотных установках. Следующая за этой статья [2] посвящена этому вопросу. [c.225]

Полимер-дистиллят представлял собой смесь алкенов (средний молекулярный вес 120, йодное число 200 й 12/100 г). Легкое масло пиролиза имело следующий состав (в объемн. %) ароматических углеводородов насыщенных [c.236]

Как указывалось ранее, насыщенные полимерные углеводороды типа полиэтилена сравнительно устойчивы к действию озона, причем это утверждение особенно справедливо для обычных концентраций озона в атмосфере [565]. Пока не было получено никаких доказательств того, что озон непосредственно реагирует с углерод-углеродной простой связью или со связью углерод — водород. Однако вполне достоверно установлено, что озон является инициатором и катализатором при окислении полимеров. Поэтому любое деструктирующее действие озона на насыщенный полимер аналогично деструктирующему действию кислорода, с тем лишь отличием, что в первом случае процесс идет с большей скоростью и обычно без индукционного периода. [c.150]

Ненасыщенные полимерные углеводороды, или полимеры, содержащие в результате сополимеризации непредельные группы, легче окисляются, чем насыщенные полиуглеводороды. Причина— С = С-связи. Окисление идет по месту двойных связей или с участием метиленовой группы, соседней с двойной связью. [c.88]

Существует много типов изомерии, однако подвергаются изомеризации преимущественно полимеры, содержащие двойные связи. Хотя и для насыщенных полимеров встречаются примеры структурных перегруппировок, аналогичных превращениям, происходящим в простых насыщенных углеводородах, как, например, перегруппировки, связанные с миграцией групп, актами разветвления или некоторыми реакциями сшивания,— все эти примеры являются более или менее тривиальными случаями изомеризации и не требуют специального рассмотрения в настоящей главе. В соответствии с основной темой обсуждение будет ограничено рассмотрением изомеризации ненасыщенных полимеров. Обменные реакции полимерных сложных эфиров, полиамидов, полисульфидов и силиконов, хотя и относятся в какой-то мере к реакциям изомеризации, не будут рассматриваться в данном разделе. Тем не менее эти реакции будут описаны в главе VIT. Аналогичным образом пе будет обсуждаться явление полиморфизма, при котором происходит взаимопревращение различных модификаций данной кристаллической структуры, например а- и Р-форм гуттаперчи. [c.104]

Применяют и совместную полимеризацию пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. Насыщенные углеводороды, содержащиеся в сырье полимеризации, естественно, не вступают в реакцию, но благоприятно влияют на тепловой баланс реактора, препятствуя чрезмерно глубокому протеканию реакции, сопровождающейся образованием более тяжелых полимеров (теплота полимеризации л 1550 кДж/кг). [c.79]

Эта реакция наблюдалась впервые академиком С. С. Наметкиным при полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты. В результате реакции часть олефинов превращалась в полимеры, которые затем уплотнялись, образуя более ненасыщенные смолообразные продукты. За счет этого происходило насыщение другой части олефинов, и образовывалась смесь ненасыщенных и продольных углеводородов [c.137]

Из разнообразных полимеров, элементарные звенья которых соответствуют строению галоидопроизводных углеводородов алифатического ряда, наибольшее внимание заслуживают насыщен- [c.251]

Полимеризация приводит к образованию соединений, более устойчивых к действию реагентов поэтому высшие олефины, представляющие собой димеры и тримеры низших олефинов, значительно более устойчивы к действию полимеризующих агентов, в первую очередь к серной кислоте. Следует отметить, что с ростом цепей возрастает тенденция к крекингу, поэтому высшие олефины при полимеризации образуют, кроме полимеров, насыщенные и ненасыщенные углеводороды меньшего молекулярного веса, а также нафтены. [c.592]

Смесь образовавшихся в результате реакции полимеров и непрореагировавшая часть исходного сырья направляются из реактора в ректификационную колонну 7 для разделения. С верха колонны отбирается непрореагировавшая часть сырья, или отработанная ББФ, которая содержит все ранее находившиеся в сырье насыщенные углеводороды, не участвующие в реакции полимеризации, и небольшое [c.41]

В реакциях химических превращений эти полимеры ведут себя аналогично низкомолекулярным насыщенным углеводородам, но отличаются меньщей реакционной способностью вследствие малой подвижности макромолекул. [c.23]

Гидрохлорирование. По месту двойных связей к полимерам ненасыщенных углеводородов могут присоединяться и галоидо-водороды. Примером такого процесса может служить гидрохлорирование полибутадиена и полиизопрена. Реакцию проводят при —5°, пропуская хлористый водород в раствор полимера. Некоторое избыточное давление в реакторе способствует повышению интенсивности гидрохлорирования. Содержание хлора в гидрохлорированных каучуках обычно достигает 33,5 о. Для полного насыщения всех двойных связей, т. е. для образования полимера следующего строения [c.248]

Общность химической природы полимеров и однотипных низкомолекулярных соединений является основой общности их химических свойств и типов химических реакций и превращений. Поэтому понятие химия полимеров делится на две большие и несколько разноплановые составляющие — химия получения полимеров (о чем уже шла речь в ч. 1 книги) и химия превращений макромолекул, т. е. химические реакции макромолекул. Последней цели посвящена ч. 3 книги. Полимерным макромолекулам присущи все химические реакции, которые известны в органической химии для насыщенных и ненасыщенных алифатических и ароматических углеводородов и их производных, других низкомолекулярных аналогов соответствующих полимеров. [c.214]

Рассмотрим кристаллизацию насыщенных полимерных углеводородов, содержащих атомы углерода и водорода и не имеющих полярных групп. Взаимодействие между цепями таких полимеров вызывается дисперсионными силами, возникающими как результат непрерывного изменения взаимного расположения зарядов в каждом атоме вследствие орбитального движения электронов. В каждый момент возникает асимметрия в распределении зарядов, обусловливающая притяжение атомов. Дисперсионные силы резко возрастают с уменьшением расстояния между макромолекулами. [c.23]

В зависимости от строения полимера изменяется скорость окислительной деструкции и получаются разные конечные продукты реакции. Так, ненасыщенные высокомолекулярные углеводороды деструктируются под влиянием кислорода значительно быстрее, чем насыщенные. [c.272]

Сравнительно недавно открыта новая реакция — реакция теломеризации. Сущность ее заключается в радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии предельных галоидпроизводных углеводородов или других насыщенных соединений (телогенов), способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь к макромолекуле полимера с двух ее концов. [c.370]

Анализ показывает, что в случае ациклических систем индекс Винера можно использовать для характеристики степени ветвления и степени компактности графа, а в случае циклических систем — степени цикличности. Например, в работе [69] степень цикличности МГ, содержащего циклы, определяется как обратная величина индекса Винера. Индексы Винера нашли широкое применение для построения корреляционных соотношений тина структура — свойство, например, нри оценках термодинамических характеристик насыщенных углеводородов [69, 70], в газохроматографическом анализе [71], при расчете физико-хнмических св ойств полимеров [72, 73], при математическом моделировании роста кристаллов и распределения вакансий [74, 75]. [c.40]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Непредельные углеводороды (каучуки) [11]. Химические свойства высокомолекулярных непредельных углеводородов сходны со свойствами низкомолекулярных ненасышенных углеводородов. При гидрировании непредельных полимеров в присутствии катализаторов образуются насыщенные полимеры — гидрокаучуки. Высокомолекулярные гидрокау-чуки по физико-механическим свойствам близки к исходному полимеру, но по химическим свойствам соответствуют насыщенным углеводородам. [c.250]

Резкое увеличение скорости сульфидирования насыщенных углеводородов и полимеров наблюдали при проведении реакции на воздухе [20—22], а не в инертной среде. С позрщий развиваемых представлений это наблюдение не является неожиданным. Действительно, радикалы кислорода более активны, чем серные, и поэтому легче дегидрируют насыщенный полимер. Серные частицы стабилизируют часть углеводородных радикалов. [c.199]

Под влиянием света несимметричный дихлорэтилен СН, = СС1 дает вполне насыщенный полимер, молекулярный вес которото приблизительно в 50 —100 раз -больше молекулярного веса исходных молекул . Если нагреть полимер до температуры выше 120 , то он обугливается и выделяет хлористый водород. При нагревании смеси 1,5 г полимера с 1 г красного фосфора и 7 г 70%-ной иодистоводо-родной кислоты получается смесь углеводородов. Извлечение смеси углеводородов кипящим бензолом дает [)астворимую фракцию с температурой плавления около [c.884]

Полцизобутилен является насыщенным полимером, поэтому он обладает высокой химической стойкостью к действию минеральных кислот и большинства агрессивных сред, в том числе и концентрированных едких щелочей. Ароматические и хлорированные углеводороды сравнительно легко растворяют его, но в спиртах, кетонах, сложных эфирах и других полярных растворителях он н ер а ст вор и хМ. [c.103]

К числу полиэтиленовых эластомеров, представляющих интерес для резиновой промышленности, относятся полиэтилен (ПЭ), сополимеры этилена и пропилена, которые обычно называют этилен-пропиленовым каучуком (ЭПК), и тройные этилен-про-пи леновые полимеры (ЭПТ). Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод— углерод. Используя третий мономер при полимеризации или процессы хлорирования и дегидрохлорирования насыщенного эластомера, можно ввести в полимерную цепь двойные связи. Такой модифицированный полимер вулканизуется обычными серными вулканизующими системами. ooбщaлo ь что зтилен-пропиленовый каучук вулканизуется также под действием три-хлорметансульфонилхлорида, трихлормеламина и хинонхлор-имида. Наиболее практически ценными вулканизующими агентами для насыщенных полимеров являются перекиси. Если перекиси подобраны правильно, то с ними можно работать на обычном технологическом оборудовании для приготовления резиновых смесей, температура и продолжительность вулканизации которых соответствуют параметрам, принятым в технологической практике. [c.304]

В советской литературе каучуками принято называть все высокополимерные материалы, которые, подобно натуральному каучуку, способны вулканизоваться с образованием резин. В иностранной литературе такие вещества часто называются каучукоподобньши, или эластомерами. Отметим, что в настоящее время постепенно стирается различие между каучуками, к которым обычно относят ненасыщенные полимеры, и пластиками (насыщенные полимеры), так как найдены способы вулканизовать многие насыщенные полимеры—полисиликоны, фторзамещенные полимеры и даже насыщенные углеводороды (радиационная вулканизация), [c.7]

Из разнообразных полимеров, элементарные звенья которых соответствуют строению галоидпроизводных углеводородов алифатического ряда, наибольшее внимание заслуживают насыщенные полимеры, получаемые полимеризацией фторрроиз-водных и хлорпроизводных этилена, и ненасыщенные полимеры, образующиеся в результате полимеризации фтор- и хлорпроизводных бутадиена. [c.291]

Ранее было установлено [126, 13], что на процесс алкилирования влияет присутствие в реакционной смесн кислоторастворимых углеводородов, обычно называемых темным остатком или высоконенасыщенными полимерами. Считается, что в этом темно.м остатке присутствует смесь насыщенных и ненасыщенных карбкатионов, которые могут выступать в качестве промежуточных форм при переносе гидрид-ионов от молекулы йзобутана к алкильным катионам. Если предположить, что перенос гидрид-иона является лимитирующей стадией, то этому процессу, вероятно, будут способствовать увеличение скорости и повышение селективности алкилирования в целом. Настоящая работа посвящена исследованиям катионоактивных веществ, успешно используемых для этих целей на промышленных установках. [c.14]

При действии на этилен малых количеств кислорода при очень высоких давлениях (свьпне 600 ат) и температуре около 100° образуется смесь твердых полимеров, называемая полиэтиленом. Это насыщенные углеводороды с незначительно разветвленной цепью, содержащей примерно 1000 углеродных атомов. Полиэтилен находит практическое применение в качестве электроизоляционного материала, для изоляции кабелей н т. п., так как он устойчив к воздействию воды . [c.68]

Сравнительно малая химическая активность, характерная для насыщенных ннзкомолекулярных углеводородов, присуща п высокомолекулярным полнмергомологам. Поэтому возможности химических превращений этих полимеров весьма невелики. [c.219]

Обычно при первичной оценке химических реакций в полимерах руководствуются так называемым принципом равной реакционной способности (принцип Флори), согласно которому реакционноспо-собность функциональной группы не зависит от того, присоединена ли она к полимерной цепи любой длины или находится в составе малой молекулы низкомолекулярного соединения. Качественно этот принцип соблюдается, однако при детальном, особенно количественном, сравнении отмечены существенные отличия в реакционной способности низко- и выскомолекулярных соединений аналогичной химической природы. Так, если сопоставить энергию отрыва атома водорода в ряду насыщенных углеводородов, то в сравни- [c.215]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология