Нернста радикалов

Принцип аддитивности специфического и электростатического взаимодействия ионов с заряженной поверхностью должен сохраняться, например, при адсорбции ионогенных поверхностно-активных веществ. Последние могут адсорбироваться за счет чисто гидрофобных взаимодействий углеводородного радикала с поверхностью электрода, не изменяя, следовательно, электронную конфигурацию ионогенной группы и ее заряд. В таком случае рассмотренная выше возможность согласования системы уравнений Ленгмюра, Нернста и Штерна путем уменьшения заряда сорбированных ионов будет исключена и, следовательно, необходима более глубокая ревизия этой системы. [c.608]

Если в результате второй стадии образуется тот же самый радикал, что и при отрыве атома от субстрата на первой стадии замещения, то первая стадия может повториться и затем одна стадия будет следовать за другой чередующимся образом. Порождение радикала радикалом приведет к развитию кинетической цепи, скорость реакции будет велика, а количество субстрата, превратившегося в продукт реакции, значительно превзойдет количество инициирующих радикалов. По такому механизму происходит знаменитая реакция — прототип гомолитического хлорирования — хлора с водородом, для которой на основе данных Боденштейна и др. Нернст [16] впервые предложил цепной механизм, который впоследствии был подтвержден всеми исследователями [17]. Механизм реакции представлен на следующей схеме (R = Н) [c.220]

Когда протонирование иона М протекает быстрее диффузии, вблизи электрода образуется радикал МН-. Как будет показано ниже, эти радикалы обладают больщим сродством к электрону, чем соответствующие углеводороды. Поэтому в области потенциалов, где наблюдается восстановление М, скорость переноса электрона к МН- велика. До тех пор пока реакция (1-17) протекает медленнее, чем перенос электрона, сохраняется применимость уравнения Нернста, и потенциал-определяющей будет реакция (1-1). Однако в этом случае диффузионный ток соответствует суммарному переносу двух электронов к молекуле углеводорода. В соответствии с уравнением (1-15) будет иметь место сдвиг потенциала полуволны в сторону менее отрицательных значений. [c.367]

B. Нернст, изучая фотохимическое хлорирование водорода, пред/южил механизм взаимодействия частиц с образованием свободного атома или радикала как активных частиц. [c.587]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология