Вероятность и принцип Франка Кондон

Часто величины (of и 9 присваивают электронному переходу, удовлетворяющему принципу Франка — Кондона вообще говоря, такое отождествление неточно, хотя франк-кондоновские переходы и являются наиболее вероятными. [c.95]

В 1952 г. В. Ф. Либби [2] рассмотрел вопрос о скоростях процессов переноса электронов на основании принципа Франка— Кондона [13]. Согласно последнему, вероятность переноса электрона, не. сопровождаемого изменениями положения более тяжелых частиц — ядер атомов, много больше вероятности переноса электрона, сопровождаемого такими изменениями. Соответственно следует ожидать очень быстрого обмена электронов между комплексами, окисленная и восстановленная формы которых имеют практически одинаковую структуру. Если координационные сферы реагирующих комплексов в исходных состояниях значительно отличаются, то должна произойти йх предварительная перестройка с тем, чтобы возникшие активные комплексы имели одинаковое расположение тяжелых частиц, что обусловит последующий мгновенный перенос электрона. В соответствии с этими представлениями энергия активации процесса переноса электронов определяется в основном медленной перестройкой- координационной сферы комплек< а, приспосабливающейся к новому заряду центрального иона (так называемый франк-кондоновский барьер). Если структура внутренней координационной сферы при изменении валентного состояния центрального иона остается практически неизменной, то энергия активации процесса переноса электрона определяется в основном переориентацией ионов и молекул растворителя, находящихся во внешней координационной сфере комплекса. [c.65]