Заряд центрального иона

Электрический потенциал, который создает ионная атмосфера в точке, соответствующей центральному иону, легко вычислить с помощью уравнения (492). Он как раз соответствует той работе, которую совершает единичный заряд при рассмотренном выше воображаемом переносе. Эта работа, умноженная на заряд центрального иона 2 в, дает коэффициент активности, достоверный в тех пределах, в которых остается справедливым предельный закон Дебая — Хюккеля. Для одно-однозарядных электролитов в водных растворах область применимости предельного закона ограничивается концентрациями 10 моль/л (для бинарного электролита f+=f-=f ). Средний коэффициент активности определяется формулой [c.333]

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Таким образом, заряд ионной атмосферы вокруг одного иона равен заряду центрального иона с противоположным знаком. [c.408]

При гомолитическом распаде На степень окисления иона металла изменяется. Так, например, при гидрировании этилена на комплексном иридиевом катализаторе заряд центрального иона возрастает с -J-1 до -I- 3 [c.629]

Отсюда видно, что потенциал ионной атмосферы зависит от величины заряда центрального иона. В идеальном растворе, в котором электростатическое взаимодействие растворенных ионов отсутствует, ионной атмосферы нет и нет потенциала в месте расположения центрального иона. Отсюда следует, что отличие реального раствора от идеального заключается во взаимодействии ионной атмосферы и центрального иона. Энергия этого взаимодействия и будет определять коэффициент активности иона. Для расчета энергии этого взаимодействия необходимо рассмотреть процесс заряжения центрального иона от нуля до Ze с одновременным заряжением ионной атмосферы. В процессе заряжения этот потенциал изменяется если заряд центрального иона равен промежуточному значению д, то потенциал ионной атмосферы в центре координат будет составлять величину [c.235]

Заряд комплекса представляет собой сумму зарядов центрального иона металла и окружающих его лигандов. Определяя заряд комплексного иона в соединении [Си(ЫНз)4]804, следует учитывать, что группа 804 представляет собой сульфат-ион, заряд которого соответственно равен — 2. Поскольку координационное соединение в целом электронейтрально, заряд входящего в него комплексного иона должен быть равен +2, т.е. этот ион записывается как Си(КНз)4 . Степень окисления меди в нем должна быть равна +2, поскольку группы NHз электронейтральны [c.371]

Теоретическое пояснение. В растворах сильных электролитов происходит полная диссоциация на ионы, участвующие в хаотическом тепловом движении, Электростатическое взаимодействие ионов частично упорядочивает их расположение, так что вблизи данного иона более вероятно нахождение противоположно заряженных ионов. Вокруг центрального иона формируется симметричная ионная атмосфера с зарядом, равным по величине, но противоположным по знаку заряду центрального иона (рис. 9.3, а). [c.65]

Заряд центрального иона [2 ) +1 +2 +3 -1-4 Координационное число (Кч) 2 4,6 6,4 8 [c.365]

Тепловое движение ионов в ионной атмосфере приводит к тому, что дискретные заряды этих ионов как бы размазываются. В результате этого ионную атмосферу, состоящую из отдельных ионов, в среднем за некоторый промежуток времени можно моделировать облаком размазанного заряда, плотность которого р уменьшается по мере удаления от центрального иона (рис. 8, б). Общий заряд ионной атмосферы из-за электронейтральности должен быть по абсолютной величине равен заряду центрального иона е и противоположен ему по знаку. Уравнение Пуассона, которое в сферической системе координат имеет вид [c.34]

При выполнении расчетов П. Дебай и Э. Гюккель сделали упрощающие допущения 1) взаимодействие отдельных ионов между собой было заменено более простым их взаимодействием с ионными атмосферами 2) дискретные заряды внутри ионных атмосфер были заменены непрерывным полем, плотность заряда которого в каждой точке (точнее, в элементе объема) пропорциональна избыточной концентрации ионов, заряженных противоположно заряду центрального иона 3) центральный ион рассматривался как точечный заряд. [c.164]

Электрофоретический эффект торможения. Эффект торможения возникает за счет того, что сольватированная ионная атмосфера, обладая зарядом, противоположным по знаку заряду центрального иона, движется в противоположном направлении. Таким образом, сольватированный центральный ион под действием электрического напряжения перемещается ме в неподвижной среде, а в среде, перемещающейся ему навстречу, что приводит к снижению его скорости движения. [c.146]

Прочность связи, зависящая от многих факторов (заряда центрального иона, природы центрального иона и адденда, знака и величины заряда образуемого комплекса, наличия во внутренней сфере циклических группировок, включающих центральный ион, и, наконец, природы внешнесферных группировок) не может быть непосредственно приведена в соответствие с типом связи. [c.184]

Из таблицы видно, что, если заряд центрального иона равен единице, то силы притяжения преобладают над силами отталкивания даже в случае присоединения к центральному атому четырех аддендов. Для координационного числа 2 адденды и центральный ион располагаются по одной прямой. В случае координационного числа равного 3 возможно только расположение трех ионов в вершинах равностороннего треугольника, в центре которого находится центральный ион. Если к однозарядному положительному иону присоединяется 4 адденда, то образующийся [c.235]

Заряд центрального иона, п [c.237]

Из данных таблицы видно, что энергия присоединения иола X к нейтральной соли АХп, содержащей этот анион X с образованием комплекса АХ +ь увеличивается при повышении заряда центрального иона п. [c.238]

Как правило, комплексные соединения, содержащие во внешней сфере ионы того или иного знака, оказываются сильными электролитами и их растворы подчиняются тем же законам, что и растворы простых солей. Число ионов, на которые распадается в растворе данное соединение, связано с количеством координированных центральным ионом кислотных групп, величиной их зарядов, зарядом центрального иона и проявляемого центральным ионом координационного числа . Количество ионов, на которое диссоциирует комплексное соединение, легко подсчитать, если знать состав его внешней сферы. [c.268]

Положение полос поглощения сильно зависит от величины заряда центрального иона, даже если эти элементы не относятся [c.312]

Влияние валентного состояния центрального иона. Повышение валентного состояния центрального иона способствует возникновению ковалентных связей. Поэтому по мере повышения заряда центрального иона полосы поглощения, соответствующие маятниковым и симметричным деформационным колебаниям координированной группы, смещаются в область более высоких волновых чисел. В табл. 90 сравниваются частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний NH3 в аммиачных комплексах двух- и четырехвалентной платины, а также двух- и трехвалентного кобальта. Из таблицы видно, что ковалентным соединениям, содержащим металл ё более высокой [c.323]

Так как заряд ионов атмосферы должен равняться заряду центрального иона (все силовые линии, выходящие из иона, оканчиваются в ионной атмосфере), то МК имеет смысл радиуса ионной атмосферы. [c.251]

Следующая координационная оболочка содержит 8 ионов, имеющих заряд, противоположный по знаку заряду центрального иона, и находящихся на расстоянии, равном йУз. [c.500]

Влияние лигандов на комплексообразователь зависит также от заряда иона-комплексообразователя. Чем выше заряд иона, тем более сильное влияние оказывает на него поле лигандов и тем больше энергия расщепления, так как с повышением заряда центрального иона лиганды ближе подходят к нему и сильнее на него воздействуют. [c.205]

Рассмотрим положительный ион в качестве центрального (рис. 15). Вокруг этого иона может быть любое распределение положительных и отрицательных ионов. В отдельный момент времени может быть даже избыток положительных ионов над отрицательными. Но если проследить за системой в течение некоторого, достаточного промежутка времени, то окажется, что в среднем имеется некоторый избыток отрицательных зарядов над положительными. Этот избыток равен положительному заряду центрального иона. При этом отрицательный заряд распределен по всей оболочке, окружающей ион. Можно считать, что ион окружен отрицательно заряженной атмосферой. Таким образом, вокруг положительного иона образуется атмосфера [c.69]

Распределение зарядов в таком ионе [СоСи] соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе от идеального к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов н полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды кобальта и хлора в [СоСи] по абсолютной величине меньше формальных (2 и 1 соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.15]

Для проведения расчета можно использовать модель раствора, предложенную Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Так как сильные электролиты диссоциированы полностью (а = 1), то все изменения молярной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется, и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой сн-сгсмс, В этих условиях молярная электропроводность электролита будет наибольшей и равной . [c.121]

Анализируя координационные числа многих комплексных соединений, Л. Вернер пришел к выводу, что заряд центрального иона (или, точнее, степень окнслеппостн центрального атома) является основным фактором, влияющим на коордипациопное число. Миже сопоставлены наиболее характерные координационные числа в растворах и заряд центрального иона [c.585]

Электронная конфигурация благородных газов, Электронная конфигурация благородных газов, для которой характерно отсутствие -электронов, обладает особой устойчивостью. Такую конфигурацию имеет ион 8с +, а также Ti(IV) в Т1Р . По мере перемещения слева направо вдоль периода способность приобретать конфигурацию ° у ионов переходньк металлов последовательно убывает, поскольку в результате должно происходить повышение заряда центрального иона металла. Стабилизация возникающих состояний окисления оказывается возможной только при координации оксидными ионами. По этой причине вместо иона встречается комплекс УО , вместо Сг +-комплекс СгО , а вместо Мп -комплекс МпО . [c.215]

Большее притяжение высокого положительного заряда центрального иона к отрицательному заряду лигандов проявляется в уменьшении способности лигандов координационного комплекса связываться с другими катионами. В ряду VO , Ст01 и МпО ванадат-ион представляет собой очень сильное основание и способен связываться с протоном Н + или другими катионами. Хромат-ион также является довольно сильным основанием. Однако перманганат-ион-слабое основание соединение НМпО полностью ионизуется в воде, и поэтому кислота НМпО представляет собой одну из наиболее сильных известных кислот (см. табл. 11-2). Ванадат-ион легко вступает в реакции типа [c.216]

Зависимость эквивалентной электрической проводимости водных растворов сильных электролитов от концентрации в основном определяется силами межионного взаимодействия, зависящими от расстояния между ионами. В растворе электролита сольватирован-кые ионы находятся в тепловом движении и расположение их более беспорядочно, чем в кристалле. Вследствие электростатических сил между ионами даже в разбавленных растворах распределение их не может быть случайным. Притяжение разнозарядных ионов, и отталкивание одинаково заряженных должно приводить к тому, что в среднем вблизи каждого положительного иона возникнет избыток отрицательных ионов (и наоборот). Кал<дый ион окружен ионной атмосферой, заряд которой равен и противоположен по знаку заряду центрального иона (рнс. XIV. 2). Наличие ионной атмосферы вызывает взаимное торможение ионов при их движении в электрическом поле. [c.185]

Определите заряд центральных ионов в следующих комплексных соединениях Кг [51Рв]. Каа [Р1С14], Mg [Р1 СМ)в (Сг (НгО) СИ С1а. [Р1 (ЫНз)4 Вга С . [Ре (СО)Л, Ка [Ни СЫ) N0 Напишите названия этих соединений. [c.158]

Действительно, на бесконечно большом расстоянии от центрального иона, когда г=оо, потенциал, обусловленный зарядом центрального иона, равен нулю, и потенциал, создаваемый понами атмосферы, также равен нулю, так как сама ионная атмосфера на бесконечном удалении отсутствует. В этом заключается физическая очевидность уравнения (XIV. 170). Итак, подставляя значение л=оо в (XIV. 169) будем иметь [c.393]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Заряд центрального иона (или, точнее, степень окисления центра-льного атома) является основным фактором, влияющим на координационное число. Ниже сопоставлены наиболее характерны координатдюнные числа в растворах и заряд центрального иона [c.365]

Константы образования однотипных комплексов зависят от ряда факторов, и прежде всего от природы центргшьного атома и лигандов. В комплексах с центрг1льиыми ионами, обладающими слабой поляризующей способностью, например с ионами 1целочных и щелочноземельных металлов, устойчивость растет по мере увепичения интенсивности электростатического взаимодействия между центральным ионом и лигандами чем больше заряды центрального иона и лигандов и чем меньше их радиусы, тем выше прочность комплексов. Эти катионы образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими элементы малых периодов (кислород, азот) и с нонами F . [c.376]

ПОЗВОЛИЛО расположить лиганды по значениям энергии расщепления А в так называемый спектрохимическии ряд, в котором последовательность лигандов почти не зависит от природы центрального иона. С ростом заряда центрального иона А увеличивается. [c.44]

Общий заряд ионной атмосферы из-за электронейтральности должен быть по абсолютной величине равен заряду центрального иона Zieo и противоположен ему по знаку. [c.40]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Особый случай представляют собой соединения типа [ o(NHз)з(N02)з] или [Р1(ЫНз)2С14], в которых заряд центрального иона целиком нейтрализуется во внутренней сфере. Эти соединения не диссоциируют по приведенной выше схеме, молекулярная электропроводность ц многих из них близка к нулю. В тех случаях, когда (х принимает достаточно большое значение, то это зависит от влияния других факторов, например трансвлияния (см.стр. 273,274). [c.268]

Какая прослеживается зависимость силы кислот от места элемента в периоде периодической системы, заряда центрального иона и его размера (радиуса) Предскажите ноистанту(ы) диссоциации алюминиевой кислоты. [c.197]

Мы уже обсуждали (гл. 6) факторы, определяющие форму неорга нических молекул, составленных из атомов переходных элементов. Главным образом это — размер и заряд центрального иона, наличие свободной электронной пары, возможность расширения валентного уровня сверхоктета, являющегося предельным для элементов второго периода, способность к образованию л -связей. стерические требования к группам, связанным с центральным атомом, и, вероятно, важнее всего принцип запрета Паули. Если рассматривать центральный атом со сферической симметрией, характерной для комплексов металлов, не имеющих свободных электронных пар, следует ожидать, и это действительно обнаруживается, правильные формы. Молекулы с координационными числами 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 характеризуются следующими структура, чи линейной, треугольной, правильной тетраэдрической, тригональной бипирамидой, октаэдрической, пятиугольной бипирамидой и квадратной (архимедовой) антипризмой. Можно сказать, что всякий раз, когда электронный уровень атома переходного элемента, не принимающий участия в связи, будет иметь сферическую симметрию, структура таких комплексов будет правильной, определяемой только координационным числом. Можно вы писать электронные конфигурации, которые приводят к правильным симметричным комплексам. Для наиболее распространенных координационных чисел 6 и 4 имеют место следующие конфигу рации [c.282]

Из табл. 9-5 также видно, что ири данной структуре сила кислоты уменьшается ио мере увеличения размера центрального атома. Такой порядок изменения иллюстрируется примером СЮН, ВгОН и ЮН, где р/С имеет значения соответственно 7,2 8,7 и 11,0. Эта закономерность была использована Картледжем при первых попытках найти зависимость между структурой кислоты и ее силой. Рассматривая кислоты и основания как гидроокиси соответственно неметаллов и металлов, Картледж показал, что для того, чтобы решить является ли гидроокись кислотой, основанием или амфотерным, может служить ионный потенциал Ф, представляющий собой отношение заряда центрального иона к его радиусу. По Картледжу, если /Ф < 2,2, гидроокись является основанием, при 2,2-< /ф< 3,2 гидроокись амфотгрна, а ири / Ф > 3,2 — кислота. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология