Вероятность переноса энергии от триплета

Синглет-синглетные переходы могут происходить На относительно больших расстояниях, до 40 А, а для триплетных переходов обычно требуется столкновение молекул [26]. С помош,ью фотосенсибилизации обоих типов можно получить возбужденные состояния в тех случаях, когда их трудно генерировать прямым облучением, что делает фотосенсибилизацию важным методом проведения фотохимических реакций. Особенно это касается триплет-триплетных переходов, поскольку триплетные состояния гораздо труднее, а иногда и невозможно получить прямым облучением и поскольку перенос энергии путем фотосенсибилизации намного вероятнее для триплетных состояний, имеющих большее время жизни, чем синглетные состояния-Фотосенсибилизация возможна лишь в тех случаях, когда энергия донора О превышает энергию возбужденного акцептора А и избыток энергии переходит в кинетическую энергию продуктов О и А. Так что прежде, чем проводить фотосенсибилизацию, следует выяснить энергию этих состояний. В табл. 7.5 приведены значения энергий некоторых триплетных состояний [27]. Выбирая фотосенсибилизатор, следует избегать тех соединений, которые поглощают в той же области, что и акцептор, так как в противном случае последний будет конкурентно поглощать свет [28]. Примеры использования фотосенсибилизации для проведения реакций см. т. 3, реакции 15-38 и 15-48. [c.316]

Хотя скорость триплет-синглетного переноса энергии незначительна (поскольку он запрещен по спину), при определенных условиях процесс переноса возбуждения от долгоживущего триплетного донора на синглетный уровень акцептора может конкурировать с другими процессами дезактивации триплетного состояния донора. Этот запрещенный процесс начинает играть существенную роль только тогда, когда остальные конкурирующие процессы дезактивации возбужденного состояния также запрещены. Из уравнения (3.28) видно, что если разрешен переход в молекуле А, то, несмотря на запрещение перехода в молекуле О, резонансный перепое энергии может происходить с большой вероятностью, поскольку большее время жизни компенсирует малую скорость переноса. Другая ситуация получается, если запрещен поглощательный переход в молекуле А, но разрешен излучательный переход в молекуле О (синглет-триплетный перенос). В этом случае перенос энергии по резонанс- [c.136]

Вероятность переноса энергии от триплета к триплету [c.304]

Триплет-триплетный перенос энергии — легко доступный метод заселения Т -состояния акцептора, минуя состояние Это означает, что, используя перенос энергии, можно эффективно заселять триплетные состояния тех молекул, у которых очень мала вероятность синглет-триплетной конверсии. Выбор донорных молекул в этом случае ограничивается лишь тем, что они должны иметь достаточно высокий выход триплетов и большую вероятность переноса энергии [17]. [c.138]

Л Робинсон [246] и Паркер [115] недавно рассмотрели биохимическое значение переноса триплетной энергии. Ясно, что процессы переноса энергии триплетов представляют важный вероятный механизм для ступенчатых процессов накопления энергии (например, в хлорофилле). [c.278]

Таким образом, большое количество экспериментальных доказательств подтверждает наше первоначальное объяснение. Большая вероятность переноса энергии между триплетными состояниями, как найдено выше, может стать понятной, поскольку триплет-синглетный переход в одной молекуле сопровождается [c.159]

С другой стороны, если триплетные уровни расположены близко друг к другу (случаи В и Г), то перенос энергии возможен в обоих направлениях, причем для переноса с более низкого уровня на более высокий необходима предварительная термическая активация. Поэтому суммарная вероятность переноса на одну встречу уменьщается. Если же триплет акцептора лежит значительно выше триплета донора (схема Б), перенос энергии невозможен даже после термической активации. [c.97]

В дальнейшем для простоты мы не будем учитывать образование промежуточного продукта X [см. уравнение (129)] и предположим, что перенос энергии от триплета к триплету идет в соответствии с уравнением (137), т. е. непосредственно приводит к образованию синглетных молекул в возбужденном и в основном состояниях. Для общности рассмотрения мы будем выражать все бимолекулярные константы скорости в виде произведений диффузионной константы скорости на вероятность р с соответствующим индексом [см. уравнение (138)]. Вообще говоря, имеются два механизма замедленной флуоресценции акцептора. Первоначальная стадия этих механизмов заключается в заселении триплетного уровня донора О при поглощении све- [c.116]

Очень низкие значения для двух катионных соединений — профлавина и акридинового оранжевого — можно качественно объяснить взаимным электростатическим отталкиванием, затрудняющим сближение триплетов. Особенно интересно рассмотреть значения рс для 9- и 9, 10-замещенных антраценов [179]. Если перенос энергии от триплета к триплету требует непосредственного сближения молекул и такого их расположения, чтобы их плоскости и оси были параллельны, то следует ожидать, что стерические затруднения, возникающие в результате замещения в положениях 9 и 10, будут уменьшать вероятность рс. Действительно, введение заместителя в одно из этих положений уменьшает величину рс, однако для 9, 10-дизамещенных она снова возрастает. Поэтому кажется вероятным, что перенос энергии от триплета к триплету в значительной мере идет на расстояниях, превышающих расстояние встречи по-видимому, именно так и обстоит дело в случае пирена (см. раздел IV, Д, 3). В связи с этим следует отметить, что незамещенный антрацен образует устойчивые фотодимеры (но дифенилантрацен фотодимеров не дает) образование устойчивого фотодимера может, следовательно, конкурировать с переносом энергии от триплета к триплету и уменьшать значение рс для незамещенного антрацена, хотя даже последний образует возбужденный димер при низкой температуре [179]. [c.305]

Для некоторых соединений, например для нафталина, из уравнения (316) получаются высокие значения рс. Можно дать два различных объяснения этой особенности. Можно предположить, что действительно высока вероятность рс, определяемая уравнением (317), или что эффективная константа скорости бимолекулярного триплет-триплетного тушения существенно выше рассчитанной из уравнения (80), т. ф. значительная доля процессов переноса энергии от триплета к триплету происходит на расстояниях, превышающих расстояния встречи. Этот вопрос можно было бы решить путем точных измерений полной скорости три-плет-триплетного тушения, например методом импульсной абсорбционной спектроскопии. [c.306]

Р. Ф. Васильев. Я думаю, что в рамках того рассмотрения, которое здесь было проведено, это не скажется на результатах, поскольку триплет-триплетный перенос идет параллельно триплет-синглетному. Вместе с тем у нас есть указания на то, что эти процессы могут идти. Например, некоторые люминофоры в ряде реакций являются тушителями вероятно, в этих случаях происходят перенос энергии на их триплетный уровень и дезактивация последнего. [c.122]

Для объяснения полученных фактов мы предположили, что перенос энергии обусловлен не диполь-дипольным дальнодействием, а обменно-резонансным взаимодействием, разыгрывающимся при наложении периферических частей электронных оболочек молекул. Действительно, в случае обменно-резонансного взаимодействия перенос энергии между триплетной и невозбужденной молекулами с переводом последней в триплетное, а первой в основное состояние разрешен спиновым правилом отбора Вигнера, требующим сохранения суммарного спина системы. Следовательно, такой перенос не будет зависеть от степени интеркомбинационного запрета триплет-синглетного перехода в 1-галоген-нафталинах, что и наблюдается на опыте. Крутое падение вероятности безызлучательного переноса энергии при увеличении расстояния между молекулами, проявляющееся на опыте в виде экспоненциальной зависимости величины тушения от концентра- [c.173]

Перенос энергии от триплета к синглету в жидкости впервые изучили Бекстрём и Сандрос. Они нашли [33], что вещества, способные тушить фосфоресценцию диацетила, можно разбить на два класса. В первый класс они включили соединения со слабо связанным атомом водорода первичные и вторичные амины, фенолы, альдегиды и спирты. Они предположили, что тушение этими веществами сводится к фотохимической реакции с триплетным диацетилом, в результате которой от молекулы тушителя отрывается атом водорода. Тушение соединениями второго класса обусловлено переносом энергии от триплета к синглету [уравнение (109)]. Авторы предположили, что вероятность переноса повышается с увеличением степени перекрывания спектра фосфоресценции диацетила со спектром Ti-t-So-поглощения тушителя, а также с ростом силы осциллятора индивидуальных переходов. Эти же авторы [107] наблюдали в жидких растворах сенсибилизованную фосфоресценцию и тогда, когда акцепторами служили фосфоресцирующие дикетоны — диацетил, бензил и анизил, а сенсибилизатором — бензофенон, триплетный уровень которого расположен на 0,4 мкм выше триплетного уровня диацетила. Эта разность достаточно велика для того, чтобы [c.95]

В этой связи интересно отметить, что повышение прочности к свету играет большую роль в природе для защиты клеток от деструкции, фотосенсибилизированной, например хлорофиллом. Наблюдения за сине-зеленым мутантом бессернистых бактерий указывают на вероятность того, что каротиноиды являются универсальными ингибиторами потенциально смертоносного фотосенсибилизирующего действия хлорофилла и бактериохлорофилла (см. обзор [537]). Добавка каротинов, имеющих более чем семь сопряженных двойных связей [543, 544], предотвращает катализируемые хлорофиллом реакции фотоокисления [538, 539], фотовосстановления и т. д. [540—542], а также разложение (т. е. окислительное фотообесцвечивание) хлорофилла под действием света высокой интенсивности в присутствии воздуха. В большинстве предложенных механизмов ингибирования рассматривается возможность тушения триплетного состояния хлорофилла [539, 545, 546]. Прямое доказательство в пользу этого было получено в работе [547], в которой показано, что тушение происходит в результате триплет-триплетного переноса энергии от хлорофилла к каротиноидам, рассеивающим энергию света без какого-либо разрушения. [c.449]

Вероятно, ингибирующее влияние каротиноидов на процесс фотокаталитического разложения под действием хлорофилла является результатом триплет-триплетного переноса энергии к каротиноидам с последующей ее деградацией (см. стр. 449). В связи с этим следует отметить, что р-каротин также является тушителем второго возбужденного синглетного состояния хлорофилла (А, = = 415 нм). Этот процесс, вероятно, протекает по резонансному механизму переноса энергии. Первое синглетное состояние хлорофилла (X = 600 нм) инертно по отношению к р-каротину [692]. Вследствие различного поведения возбужденных состояний в процессах переноса энергии квантовый выход флуоресценции (и, вероятно, характер фотохимических процессов) может зависеть от длины волны облучающего света. [c.461]

Вероятность того, что энергия триплета будет переноситься от диацетила к олефину прп столкновении, выражается следующим образом 1,6-10 (бутадиен-1,3) 2,5-10 (стирол) 1,6-10- (2,3-диметил бутен-2). [c.487]

Безызлучательные процессы 51 и 51->- Ту, рассмотренные выше, сравнительно не чувствительны к свойствам среды т. е. они, по-видимому, одинаково вероятны в газовой фазе, растворе и твердом стекле, что показано опытами по наблюдению спектров триплет-триплетного поглощения во всех трех состояниях [67, 137, 167, 169]. Положение, однако, изменяется, если мы рассматриваем процесс Ту 5о, который разрушает низшее триплетное состояние при безызлучательной интеркомбинационном переходе в основное состояние. В газовой фазе и в растворе этот процесс ведет к тушению фосфоресценции, разрушая триплетное состояние за время от 10- до 10- сек, так что только малая часть молекул продолжает существовать в том же состоянии достаточно долго (обычно несколько секунд для большинства незамещенных ароматических углеводородов) для того, чтобы мог произойти радиационный перенос энергии. Триплетное состояние может проявляться, несмотря на отсутствие фосфоресценции, и его время жизни может быть измерено импульсным методом по Г — Г-поглощению [168]. [c.103]

Как показал Фёрстер [6], требуемое взаимодействие осуществляется между квантовомеханическими переходными моментами, которые также определяют свойства поглощения и испускания индивидуальных молекул. Это взаимодействие является наиболее сильным, когда соответствующие дипольные переходы в молекуле О при испускании и в молекуле А при поглощении разрешены, т. е. это синглет-синглетные или триплет-триплетные переходы. Энергия диполь-дипольного взаимодействия обратно пропорциональна третьей степени расстояния между молекулами, и поэтому вероятность переноса возбуждения (пропорциональная квадрату энергии взаимодействия) уменьшается пропорционально шестой степени расстояния. Фёрстер [4, 6] связал вероятность переноса энергии по диполь-дипольному механизму со спектром испускания молекулы О и спектром поглощения молекулы А следующим уравнением [c.118]

Превращение в любом направлении наблюдается в бензольном растворе, содержащем бензофенон, флуоренон, 9,10-дибромаптрацен или 2-ацетонаф-тон в качестве сенсибилизаторов. Вероятно, механизм заключается в переносе энергии триплета на углеводород с разрывом и последующим обратным замыканием слабой связи С — С, соединяющей атомы кольца, несущие фенильные заместители [617]. [c.443]

На первый взгляд кажется, что любой процесс переноса энергии, связанный с изменением спина, будет идти с малой вероятностью, поэтому им можно было бы пренебречь. Однако, хотя скорость триплет-сииглетного переноса энергии [уравнения (5-17) и (5-19)] незначительна, при определенных условиях процесс переноса возбуждения от долгоживущего триплетного донора на син-глетный уровень акцептора может конкурировать с другими процессами дезактивации триплетного состояния донора. Как видно из уравнения (5-17), малая скорость триплет-сииглетного переноса энергии вполне совместима с большими значениями Я о для переноса, идущего по резонансному механизму [4]. Таким образом, можно сказать, что запрещенный процесс передачи энергии начинает играть роль в том случае, когда остальные конкурирующие процессы дезактивации возбужденного состояния также запрещены. [c.125]

Для выяснения природы взаимодействия при сенсибилизованной фосфоресценции нами была исследована зависимость вероятности тушения фосфоресценции донора энергии от силы осциллятора триплет-синглетного перехода в акцепторе энергии [4, 10, 11]. Измерения проведенные для бензофенона в качестве донора энергии и серии 1-галогеннафталинов в качестве акцепторов, показали одинаковую вероятность переноса энергии от бензофенона к 1-галогеннафталинам, несмотря на то что сила осциллятора фосфоресцентного перехода Г в 1-галогеннафтали-нах меняется на три порядка. [c.173]

Ч с-стильбена (г с-1,2-дифенилэтилена) триплетного возбуждения понижается несколько меньше, чем в 2 раза, при уменьшении энергии молекулы-донора от приблизительно равной энергии триплета цггс-стильбена ( 240 кДж/моль) до менее чем 13 кДж/моль. Эндотермическая (Д =13 кДж/моль) реакция должна быть примерно в 150 раз медленнее, чем процесс, для которого энергия начального и конечного состояний равны, при таком же значении энергии активации. Оказывается, что энергия, освобождающаяся при изменении геометрии молекулы-акцептора, переходящей из основного в триплетные состояния, может добавляться к общей энергии возбуждения временной масштаб бимолекулярной реакции вполне достаточен для осуществления соответствующих скелетных смещений молекулы. Для акцепторных молекул, имеющих сильно разнесенные полосы (0,0) в случае процессов поглощения и испускания, такое поведение наиболее вероятно, что и подтверждается экспериментально. В тех ситуациях, когда геометрические изменения не обеспечивают достаточно энергии, скорость переноса быстро падает, как только процесс становится более эндотермичным. При использовании цис-стильбена в качестве акцептора скорость начинает быстро уменьшаться при значениях АВ, больших чем примерно 20 кДж/моль, что, по-видимому, соответствует максимальному количеству энергии, выделяющемуся при геометрических изменениях. [c.129]

Триплет-триплетный перенос энергии был открыт Терениным и Ермолаевым [675] при изучении сенсибилизированной фосфоресценции в твердых растворах при 77 К (например, для карбонильных соединений в качестве доноров и нафталина или его гало-генпроизводных в качестве акцепторов). Этот механизм подтвержден многими исследованиями [42, 676—679]. Важность такого переноса вытекает из относительно большого времени жизни триплетных молекул повышается вероятность передачи энергии при столкновении с акцептором. Перенос триплетного возбуждения может происходить с высокой эффективностью и в жидких растворах со скоростью контролируемой диффузией йтт = Ю л/(моль-с). Это было показано при исследовании сенсибилизации и тушения фосфоресценции диацетила с помощью импульсной спектроскопии [680—682], при изучении замедленной флуоресценции в результате триплет-триплетного переноса энергии с последующей триплет-триплетной аннигиляцией 4], а также при применении метода химической сенсибилизации [260, 261]. Таким образом, триплетное состояние органических молекул в растворе может образовываться без какого-либо промежуточного возбуждения этих молекул в синглетное состояние путем возбуждения сенсибилизатора. Необходимым условием является более высокая энергия триплетов донора по сравнению с энергией триплетов акцептора. Это условие справедливо также для внутримолекулярного трцплет-триплетного переноса энергии между хромофорами, разделенными цепочкой углеродных атомов [683, 684], а также для процессов, в которых передача энергии осуществляется от органического лиганда к ионам металлов [685, 686]. [c.460]

Перенос энергии возбуждения синглетов или триплетов, соответствующий уравнениям (5.14) и (5.47), осуществляется путем столкновения молекул при их диффузии. При этом молекулы должны при столкновении сближаться на расстолпие Гц, соответствующее сумме их эффективных радиусов. Наряду с этим обычным диффузионным механизмом переноса энергии возможен другой, называемый резонансным. При этом энергия возбуждения переносится на расстояния значительно большие (5—10 нм), чем при диффузионном механизме. Критическое расстояние Но, которое соответствует равным вероятностям излучения и переноса энергии, может быть приближенно вычислено из спектральных данных перекрывания спектра люминесценции донора и спектра поглощения акцептора. Величина Но может быть определена экспериментально и рассчитана с помощью концентрации тушителя [Р которая соответствует равным вероятностям переноса энер- [c.117]

В работе, опубликованной в 1962 г. [38], Бэкстрём и Сандрос не учитывали обратного переноса энергии и пришли к ошибочному, теоретически непонятному выводу о том, что вероятность триплет-триплетного переноса энергии от диацетила к производным нафталина зависит от силы осциллятора триплет-синглетного перехода в молекуле тушителя. В дальнейшем (Сандрос, 1964 г. [38]) эта ошибка была исправлена.— Прим. ред. [c.143]

Процесс фотоинициирования полимеризации виниловых мономеров в массе или растворе инертного растворителя можно представить следующим образом [56]. При поглощении кванта света с энергией Ну молекулой мономера происходит ее переход в синглетное возбужденное состояние (5о - 5 ), из которого с некоторой вероятностью осуществляется спонтанный переход в триплетное, или так называемое бирадикальное состояние с раскрытием двойной связи (X Т), Этот переход происходит, как правило, путем интеркомбинационной конверсии (ИКК), хотя возможны и другие пути попадания молекулы мономера в триплетное состояние, в частности путем межмолекулярного триплет-триплетного переноса энергии от возможного донора, присутствующего в системе. Важная роль триплетных состояний и триплет-триплетного переноса энергии в процессах фотоинициирования полимеризации некоторых виниловых соединений, в частности ММА, показана в [94]. В общем виде процесс раскрытия двойной связи схематически показан на рис. 3.1. В тринлетном состоянии неспаренные электроны оказываются на 2/7-орбиталях атомов углерода. Отметим, что уровень л -орбитали двойной связи является более разрыхляющим , ч м л-связывающим. При этом переходе меняется конформационное состояние молекулы и появляется возможность поворота вокруг связи С—С. Электростатическое отталкивание между неспаренными электронами приводит к повороту на угол 90° с образованием неплоской конформации. Триплетное состояние является крайне реакционноспосо.бным - и обычно быстро стабилизи- [c.47]

Для химического доказательства такого триплет-триплетного переноса энергии они облучали бензольные растворы смеси диацетила и антрацена в области, где антрацен не поглощает, и нашли, что происходит фотосенсп-билизироваппое образование диантрацена с выходом, однако, только около 1%. Вероятно, он образуется из триплета антрацена, возникающего в результате переноса энергии (следует отметить, что при прямом облучении антрацена фотодимер, но-видимому, образуется только из возбужденных [c.279]

Азометан, азоэтан и, вероятно, другие азосоединения тушат фосфоресценцию триплетов ацетона и диацетила с удивительно высокой эффективностью (сильнее, чем кислород). Триплет азоалкана, образовавшийся путем переноса энергии, либо диссоциирует на свободные радикалы и азот XXXVIII), либо дезактивируется при столкновениях в основное состояние [715]. [c.374]

При использовании олефинов в качестве акцепторов радикалов необходимо учитывать, что низшее триплетное состояние этилена лен ит на 82 ккалЫолъ выше основного состояния [156], для алкил- и арилзамещепных этиленов триплетный уровень лежит несколько ниже. Таким образом, тушение триплетных возбужденных молекул олефином может быть существенным при определенных условиях. Ребберт и Ауслус [157] обнаружили, что триплет ацетона (полученный при фотолизе светом 3130 А) эффективно тушится олефинами, хотя синглетное состояние ацетона не подвергается воздействию, что вполне естественно, если учесть очень высокую энергию возбужденных синглетных состояний олефинов. Они оценили вероятность триплет-триплетного переноса энергии при столкновении электронно-возбужденного ацетона и молекулы олефина и получили следующие значения 0,5 (стирол) [c.487]

Триплет-триплетный перенос энергии от диацетила к моноолефинам происходит с очень малой эффективностью, вероятно, вследствие относительно малой энергии 0-0-полосы 7 1-перехода в диацетиле ( -56 ккалЫолъ). [c.487]

Большая эффективность переноса энергии между триплетными уровнялш в жидких растворах была подтверждена также Портером и Уилкинсоном (см. [17 ]) методом наблюдения за концентрацией триплетных молекул акцептора по триплет-триплетному спектру поглош енйя при импульсном возбуждении. Столь высокая эффективность переноса энергии между триплетными уровнями в жидких растворах (освобожденных от кислорода) связана в первую очередь с большой длительностью жизни триплетных молекул донора энергии, на много порядков нревышаюш,ей длительность существования синглетных возбужденных состояний, и связанной с этим большой вероятностью для триплетной молекулы в процессе диффузии столкнуться с молекулой тушителя. Еще большие эффективности переноса между триплетными уровнями должны наблюдаться в парах ароматических соединений. Однако в этом направлении имеются пока только отдельные качественные наблюдения [18, 19]. [c.177]

ГИИ возможен и с высоких триплетных уровней молекулы (Алфимов). При определенных условиях может происходить также и межмолекулярный перенос энергии, запрещенный спиновыми правилами отбора триплет-синг-летная и синглет-триплетная миграция энергии. Однако вероятность таких процессов в 10 —10 раз меньшая, чем у интеркомбинационно-разрешенных переносов, осуществляющихся без изменения спина системы (сннглет-синглетная или триплет-триплетная миграция энергии). [c.26]

На скорость отщепления атомов водорода оказывает влияние не только энергия а-С—Н-связей, которая монотонно уменьшается при введении алкильных заместителей, но и пространственные эффекты. В отличие от этого, фотоокисление аминов сенсибилизируется как бензофеноном, имеющим низший о,л -триплет, так и красителями, например, метиленовым голубым, эозином. Бенгальской розой, у которых низшими являются п,л -триплеты [28]. По крайней мере в случае л,л -триплетных сенсибилизаторов вероятно, что сначала происходит перенос электрона от амина к сенсибилизатору— реакция (11.36). Обратимость ее может быть причиной низкой эффективности фотоокисления 1,4-диазабицикло[2,2,2]октаиа [c.323]

Реакция цис- /"-переходного состояния приведет к выделению энергии и образованию бутана (рекомбинация). При этом триплет бутана лежит, вероятно, очень высоко и по энергии близок к энергии диссоциации связи С— С в бутане. Следовательно, для увеличения вероятное/га запрещенного перехода (///оУубутапа в 5,,-бутан необходимо наличие либо сильной SL-связи между песпаренными электронами (т. е. перекрывания орбиталей), либо наличие тяжелого атома с сильной 5/,-связыо (конец периодической системы и особенно переходные металлы), либо образование комплекса с акцептором, возможно с переносом заряда. Эти условия осуществляются 1) когда радикалы находятся в очень близком контакте, например в клетке растворителя, и при невысоких температурах (сильная Л Л-связь радикалов) 2) когда радикалы образуются из МОС тяжелых металлов или металл с сильной SL-связыо находится вблизи цис-Тл 3) когда триплетное состояние образует комплекс с акцептором цис-Тг-[РЛ. jj I ll] —- S0 (Et — Et) + ET,- Первое условие подтверждается многочисленными фактами рекомбинации даже ме-тильных радикалов в клетке в отсутствие тяжелых атомов [72], а второе условие подтверждается тем, что большинство МОС тяжелых металлов (Hg, Bi, Sn, Pb) при распаде дает продукт рекомбинации, а также тем, что переход-тле металлы с сильной SL-съя лъю и их соли в большинстве своем обладают каталитической активностью в реакции рекомбинации радикалов [72, 73]. [c.99]

Вероятность индуктивно-резонансной миграции энергии прямо пропорциональна силе осциллятора синглет-синглетного перехода в акцепторе. В противоположность этому вероятность триплет-триплетного переноса не зависит от силы осциллятора триплет-синглетного перехода в акцепторе. Для обнаружения триплет-триплетной миграции используется явление сенсибилизированной фосфоресценции. Подбирается такая донор-акцепторная пара органических молекул, у которой синглетный уровень донора лежит ниже синглетного уровня акцептора (что исключает синглет-синглетный перенос), а триплетный уровень донора, наоборот, выше триплетного уровня акцептора. Если при этих условиях свет, поглощ,аемый донором, возбуждает фосфоресценцию акцептора и одновременно наблюдается тушение собственной фосфоресценции донора при незначительных сокращ,ениях его длительности, это однозначно указывает на триплет-триплетный перенос. Триплет-триплетный перенос энер- [c.25]