Добавки к катализаторам изменение валентного состояния

При сравнении активности некоторых окислов металлов замечено, что она возрастает с понижением энергии связи кислорода, которая зависит от легкости изменения валентного состояния катиона металла в окисле, определяемого его электронной структурой. Отсюда вытекает возможность регулирования каталитической активности окисных катализаторов путем введения добавок. Добавка окислов, содержащих более электроотрицательный катион, уменьшает энергию связи кислорода и соответственно повышает каталитическую активность, причем последняя возрастает с увеличением порядкового номера промотирующего металла. [c.35]

Макроскопические стадии в процессе катализированного окисления (изменение валентного состояния катиона, выпадение катализатора в осадок) обычно протекают очень быстро. Добавки некоторых соединений могут значительно удлинять стадии валентных превращений. Так, марганцовый катализатор в реакции окисления синтина в начале тормозит окисление (Мп + обрывает цепи), затем, превратившись в Мп " ", ускоряет процесс окисления, но довольно скоро выпадает в осадок. При окислении синтина в присутствии смесей нафтенатов марганца и калия стадии валентных превращений марганца удлиняются период торможения увеличивается с 10 до 40 мин. более длительным оказывается период, когда марганец находится в трехвалентном состоянии, медленнее происходит [c.226]

Изменение валентного состояния катализатора в начальный период реакции отмечалось также для катализированного добавками ацетата кобальта окисления триметилэтилена [17]. [c.132]

Изменение валентного состояния катализатора в начальный период реакции отмечалось также для катализированного добавками ацетата кобальта окисления триметилэтилена [21]. Следует отметить, что все авторы, сталкивавшиеся с этим явлением, кроме В. К. Цысковского, не сделали никаких серьезных выводов из своих наблюдений. Так, например, Вибо и Стронг [20] дают химический механизм процесса окисления, считая, что инициирование реакции солями катионов переменной валентности имеет место на протяжении всего процесса окисления. При этом выведенная этими авторами формула для скорости поглощения кислорода включает концентрации ионов металлов в разных валентных состояниях весьма сложным образом. Тот факт, что катализатор выпадает в осадок, не побудил авторов исследовать вопрос о полноте выхода металла из субстрата. Вместе с тем, если этот выход является полным, то о правомочности механизма инициирования, предлагаемого этими авторами, не приходится даже говорить. [c.19]

Макроскопические стадии в процессе катализированного окисления (изменение валентного состояния катиона, выпадение катализатора в осадок) обычно протекают очень быстро. Добавки некоторых соединений могут значительно удлинять стадии валентных превращений. Так, марганцовый катализатор в реакции окисления синтина в начале тормозит окисление (Мп " обрывает цепя), затем, превратившись в ускоряет [c.226]

В ультра- и метафосфатной областях систем Са0- 205-8102 и СаО-РзОз-АЬОз (5-20 мол.% или АЬОз) были определены концентрационные пределы стеклообразования и кристаллизации. Установлены особенности процесса кристатлизации кальцийфосфатных стекол в зависимости от химического состава стекла, вида каталитической добавки, валентного состояния ионов катализаторов кристаллизации. Предложен механизм кристаллизации кальцийфосфатных стекол в присутствии комплексной каталитической добавки (Т102 + 2г02). Выявлены закономерности изменения свойств стекол и стеклокристаллических материалов (химическая стойкость, поведение в искусственных физиологических средах) в зависимости от химического и фазового состава и степени кристалличности материала. [c.24]

Изученные окисные катализаторы можно подразделпть на такие, у которых при этих условиях происходит восстановление в объеме, и на невос-станавливающиеся. По-видимому, в первом случае (NiO, РегОз) добавление ионов другой валентности влияет на катализ не путем изменения состояний поверхности, а путем торможения восстановления в объеме катализатора, В случае ZnO добавленные окислы оказывают сильное влияние на величину удельной поверхности (определенной методом БЭТ) помимо этого, они, по-видимому, вызывают значительное изменение скорости реакции и меньшее изменение селективности по отношению к бутадиену. Так, добавка Ь1гО к ZnO ингибирует реакцию путем уменьшения избыточной концентрацшг электронов, тогда как трехвалентные ионы вызывают отчетливое улучшение избирательности катализатора. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология