Энергия активации процесса переноса

IV — кажущаяся энергия активации процесса переноса твердых частиц И/° = W VJ [c.251]

Таким образом, мы получаем для плотности тока обмена идеально пористого тела энергию активации, равную среднему арифметическому из энергии активации процесса, определяющего потенциал, и энергии активации процесса переноса тока в электролите. [c.228]

Электрохимическая поляризация. Рассмотрим сначала процесс, единственной лимитирующей стадией которого является электрохимическая реакция на электроде. Такие процессы называются необратимыми, и в этом случае говорят об электрохимической поляризации. Причиной торможения электрохимической реакции является достаточно высокая энергия активации процесса переноса электрона. Последняя зависит от потенциала электрода. Константы скорости процессов разряда (й/) и ионизации (кь) в рассматриваемом случае будут достаточно лалы, а стадии доставки и отвода реагирующих веществ протекают без заметного торможения. [c.15]

В табл. 34 приведены коэффициенты диффузии в газовой фазе и по поверхности, а также энергия активации процесса переноса и изостерические теплоты адсорбции. [c.179]

Е — энергия активации процесса переноса частиц в жидкости. [c.215]

Из уравнения (9) и рис. 3 определяется эффективная энергия активации процесса переноса ионов в стекле. Для исследуемого калиевого стекла энергия активации составляет 0,85 эв. При повышенных напряжениях и больших плотностях тока необходимо учитывать влияние пространственного, заряда, возможность возникновения которого может иметь место на границах раздела. [c.98]

Чтобы определить величину энергии активации процесса переноса цепи с участием мономера, необходимо было знать совершенно точно величины при различных температурах. [c.51]

По аналогии с температурной зависимостью скорости химических реакций и ряда физических процессов при изучении зависимости предельного тока- в системе раствор—мембрана от температуры наклон прямой а связывают с энергией активации процесса переноса в мембране ]. Кроме того, по изменению электропроводности, измеренной на переменном токе, от температуры делается заключение о механизме переноса ионов в мембране в поле постоянного тока, что, по-видимому, не вполне верно. [c.128]

Для выражения энергии активации процесса переноса использовано значение энергии активации вязкого течения из соотношения Вильямса—Лэндела—Ферри. [c.109]

Здесь Кш[То) —значение коэффициента проницаемости при температуре 7о Ь — энергия активации процесса переноса молекул воды через мембрану. Из (2) с учетом соотношений (3) — (8) получается уравнение [c.59]

Для некоторых реакций, таких как восстановление катиона металла на поверхности ртути с образованием амальгамы, активационный сверхпотенциал, необходимый для быстрого переноса электронов, мал. Для других процессов, которые сводятся к образованию или разрыву химических связей, активационный сверхпотенциал, необходимый для быстрого переноса электрона, значительно больше. Хотя невозможно предсказать значение активационного сверхпотенциала, при котором начнется реакция электронного переноса, протекающая с определенной скоростью, существуют некоторые качественные закономерности. Во-первых, активационный сверхпотенциал повышается, иногда довольно резко, с увеличением плотности тока (ток на единицу поверхности электрода). Во-вторых, с повышением температуры активационный сверхпотенциал понижается, поскольку часть энергии активации процесса переноса электронов обеспечивается за счет термической энергии. В-третьих, что характерно, активационные сверхпотенциалы больше для реакций, связанных с выделением газов, окислением или восстановлением органических молекул и с многоэлектрон-переносами. В-четвертых, выделение одного металла на поверхности электрода из другого металла часто происходит с некоторым активационным сверхпотенциалом вплоть до момента, когда поверхность электрода полностью покрывается слоем выделяемого на нем металла. В-пятых, для электродных процессов, происходящих на поверхности [c.409]

Перенапряжение при данной плотности тока возрастает, когда энергия активации увеличивается. Если металл, из которого сделан катод, хорошо адсорбирует водород, как это имеет место, например, для платины, палладия, никеля и меди, то он будет образовывать относительно крепкие М — Н-связи, и поэтому энергия активации процесса переноса протона, т. е. того процесса, при котором возникает перенапряжение, снизится. С другой стороны следует ожидать, что металлам, которые образуют слабые М — Н-связи, например ртути, свинцу и олову, удут соответствовать высокие энергии активации и высокие перенапряжения, что и подтверждается опытом. [c.630]

Серия данных по скорости роста сферолитов в полиэтилене, пзо-тактическом полипропилене, полиоксиэтилене и полиэтиленсебацина-те из расплава и из вязких концентрированных растворов, полученная Асаубековым и др. [7], указывает на то, что при постоянном переохлаждении исследованные полимеры кристаллизуются из расплава быстрее, чем из раствора. Например, для полиэтиленсебацината соотношение скоростей кристаллизации из расплава и из раствора (2 вес.% в ксилоле) составляет почти 10 при степени переохлаждения 20-30°С. О более быстрой кристаллизации расплава свидетельствуют и данные Гофмана и др. ([160], рис. 7), относящиеся к полиэт пе-ну. При переохлаждении на 15—20°С линейная скорость кристаллизации из расплава примерно в 10 раз выше, чем из раствора (0,001 вес.% в ксилоле). Однако связь этих различий в скорости кристаллизации с определенными параметрами в уравнении для скорости роста [уравнение (72)] не вполне ясно. Изменения лишь одной концентрации не достаточны для объяснения этих различий. Для закристаллизованных из раствора полипропилена и полиоксиэтилена значения произведений уу более низкие, чем для расплавов [7]. Однако Джейн [180] в подобных экспериментах на пожоксиэгилене не обнаружил этих различий. В упоминавшихся выше данных для полиэтилена различия в значениях у у также незначительны. Аналогично в некоторых случаях предполагалось, что энергии активации процесса переноса для этих двух случаев различаются, в то время как в других работах считали их равными. Можно думать, что основными причинами этих различных трактовок является часто узкий температурный интервал изучения скоростей роста, что не позволяет разделить все факторы, влияющие на рост, неопределенность в равновесных температурах плавления и растворения и несовершенство идеализированной теории, применяемой к таким различным фазовым переходам, как кристаллизация растворов и расплавов (см. также разд. 6.1.7). [c.273]

Взаимосвязь между вели шпой а и реакционной способностью находит объяснение в рамках полуколичественной теории Маркуса 113—15]. В этой теории свободная энергия активации процесса переноса протона (д ) связывается со стандартной свободной энергией реакции (Q) через так называемый внутренней активационный барьер реакции (д0 [c.214]

Если энергия активации процессов переноса легко интерпретируется, то предэкспоненциальный лшожитель имеет сложную зависимость от строения молекулы. Для процессов диффузии и самодиффузии можно лишь получить зависимость предэкспоненты от размера молекулы. [c.36]

В 1952 г. В. Ф. Либби [2] рассмотрел вопрос о скоростях процессов переноса электронов на основании принципа Франка— Кондона [13]. Согласно последнему, вероятность переноса электрона, не. сопровождаемого изменениями положения более тяжелых частиц — ядер атомов, много больше вероятности переноса электрона, сопровождаемого такими изменениями. Соответственно следует ожидать очень быстрого обмена электронов между комплексами, окисленная и восстановленная формы которых имеют практически одинаковую структуру. Если координационные сферы реагирующих комплексов в исходных состояниях значительно отличаются, то должна произойти йх предварительная перестройка с тем, чтобы возникшие активные комплексы имели одинаковое расположение тяжелых частиц, что обусловит последующий мгновенный перенос электрона. В соответствии с этими представлениями энергия активации процесса переноса электронов определяется в основном медленной перестройкой- координационной сферы комплек< а, приспосабливающейся к новому заряду центрального иона (так называемый франк-кондоновский барьер). Если структура внутренней координационной сферы при изменении валентного состояния центрального иона остается практически неизменной, то энергия активации процесса переноса электрона определяется в основном переориентацией ионов и молекул растворителя, находящихся во внешней координационной сфере комплекса. [c.65]

Расчетные значения оптимальных скоростей охлаждения на -этапе кристаллизации для эритроцитов и дрожжей по порядку. величины совпали с найденными экспериментально значениями. Чрезвычайно высокое значение оптимальной скорости охлажде-шия для эритроцитов человека с точки зрения двухфакторной гипотезы объясняется аномально высокой проницаемостью их мембран для молекул воды и большим поверхностно-объемным отно-аиением клетки. Напротив, очень низкое значение оптимальной скорости охлаждения яйцеклеток мыши (порядка О,ГС/мин) определяется низким значением проницаемости их мембран для воды, малым поверхностно-объемным отношением клеток и большим значением энергии активации процесса переноса молекул воды через мембраны яйцеклеток. [c.61]

Разрыв водородных связей приводит к заполнению пустот молекулами, обладающими трансляционным движением. В силу разрыва части водородных связей структура воды становится менее прочной, а молекулы в пустотах слабо связанными с каркасными. Сравнивая энергию активации процессов переноса протона в воде и у льда, Гуриков нашел, что молекулы воды в пустотах образуют с каркасом воды менее двух водородных связей [32]. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология