Щавелевая кислота окислительное декарбоксилирование

Если при распаде а-гидропероксидикарбоновой кислоты рвется одна С—С связь с образованием Сп-1 кислоты и СОг, то при распаде дигидропероксидикарбоновой кислоты должны разрываться две С—С связи (разрыв С—С связей может идти последовательно) с образованием трех дикарбоновых кислот. Щавелевая и малоновая кислоты термически неустойчивы и в условиях опытов окисляются до СОг, что подтверждается отсутствием малоновой и щавелевой кислот в продуктах окисления [36—38], а также экспериментальными данными по их декарбоксилированию в среде окисляющегося углеводорода [33]. Поэтому окислительный разрыв Се—Сю кислот по двум С—С связям приводит к быстрому выгоранию до СОг всех (для низкомолекулярных) или большинства (для более высокомолекулярных кислот) СНг групп исходной кислоты. Этим, вероятно, и объясняется, что при окислении дикарбоновых кислот двуокиси углерода образуется больше, чем следует из расчета [36]. Декарбоксилирование кислоты при разрыве двух С—С связей можно представить следующей схемой [c.223]

В тканях молодых плодов, как и в других тканях растений, яблочная кислота через щавелево-уксусную превращается в пировиноградную кислоту, которая частично декарбоксилируется до ацетальдегида и углекислого газа (рис. 6.2). В ходе же созревания появляется дополнительный, более интенсивный путь образования ацетальдегида - декарбоксилирование самой яблочной кислоты, катализируемое малатдегидрогеназой. Образующийся ацетальдегид вступает в химическое взаимодействие с восстановленными никотинамиддинуклеоти-дами, необратимо блокируя метиленовую группу в никотинамидном кольце. Поэтому, как только содержание ацетальдегида в плодах повышается, нарушается цепь окислительно-восстановительных процессов. В результате накапливаются окисленные продукты кетокислоты, темноокрашенные продукты окисления фенольных соединений и др., а это, в свою очередь, ведет к побурению тканей, характерному для многих физиологических заболеваний. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология