Рацемизация камфенилона

Оптически активный камфен-З-С был получен [2] из оптически активного камфенилона для изучения рацемизации т. пл. [c.245]

Мы пришли, таким образом, к результату, что из оптически деятельного камфенилона получается апоциклен недеятельный. Причиной исчезновения оптической деятельности может быть либо рацемизация, либо потеря молекулярной асимметрии. Разберем обе эти возможности для данного случая отдельно. [c.185]

Совершенно очевидно, что переход от оптически деятельного камфенилона к апоциклену совершается в условиях, исключающих всякую вероятность рацемизации под влиянием внешних факторов. Может быть, однако, причиной рацемизации являются в данном случае чисто стереохимические отношения. Если бы, например, все углеродные атомы, образующие бициклическую систему камфенилона, находились в одной плоскости, например [c.185]

Если потеря оптической деятельности при переходе от камфенилона к апоциклену зависит не от рацемизации, то причиной указанного явления может быть только исчезновение в апоциклене асимметрии молекулы, т. е. появление в ней плоскости симметрии. Такое заключение должно внести в приведенные выше стереохимические формулы апоциклена следующие существенные исправления. Чтобы модель апоциклена оказалась построенной симметрически, необходимо, чтобы входящий в нее трехчленный цикл был таким же, как в простейшем алициклическом углеводороде — циклопропане, т. е. чтобы он представлял собой правильный треугольник. На перпендикуляре, восстановленном в центре этого треугольника к его плоскости, должен находиться углеродный атом (С4), общий всем трем циклам системы. В этом перпендикуляре под равными углами (120°) пересекаются три плоскости, в которых симметрично расположены три остальных углерода, образующих данную трициклическую систему. Мы получаем следующую стереохимическую модель апоциклена (VII) [c.186]

Аналогичный пример гомосопряжения был найден при образовании гомоенолятного аниона в процессе рацемизации оптически активного камфенилона (VII), а также при его дейтерировании обработкой торет-бутилатом калия в трет-бутиловом спирте-d при 185° [33]. Оба процесса протекают с одинаковой скоростью, а этот факт требует постулирования в качестве промежуточной [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология