Формула стереохимическая пространственная

Рис. 5-4. А. Два оптических изомера аланина. Карбоксильные группы, представляющие собой точки отсчета, расположены на конце свяаи, идущей от хирального центра по вертикали. Структуры Ъ- и О-аланина-это несовмещающиеся зеркальные отражения друг друга, В и В. Два разных способа изображения пространственной конфигурации оптических изомеров. В перспективных формулах связи, выступающие над плоскостью рисунка, изображаются в виде клиньев, а связи, уходящие за плоскость рисунка, обозначаются пунктиром. В проекционных формулах предполагается, что горизонтальные связи выступают над плоскостью рисунка, а вертикальные-уходят за его плоскость. Правда, проекционным формулам далеко не всегда придают строгий смысл и пользуются ими вне всякой связи со стереохимической конфигурацией молекулы.

Стереохимические представления, значение которых в последние годы так возросло, вводятся постепенно как развитие теории химического строения. С целью развития конкретных пространственных представлений в необходимых случаях введено изложение с помощью ро—сигма системы, обозначения которой связаны не со схематической проекционной формулой, а с объемной моделью. [c.13]

Предлагаемые о—з-обозначения пространственной конфигурации, как видно из приведенных примеров, могут применяться в сочетании с любым названием, передающим химическое строение молекулы, а также с употребительными тривиальными названиями. Они не требуют соблюдения строгих правил выбора главной цепи, определенной нумерации или порядка старшинства заместителей. Обозначения строятся, конечно, на базе нумерации углеродных атомов цепи и старшинства заместителей, но регулируются эти вопросы не специальными правилами, а непосредственно видны из способа построения структурного названия. И если по названию вещества, несмотря на все неправильности в этом названии, содержащиеся в нем из-за нарушения правил (при выборе главной цепи или нумерации), все же можно правильно построить структурную формулу, то, вводя о—3-обозначения, можно правильно построить и пространственную формулу молекулы. Более того, если ошибочно или сознательно нарушить правило выбора старшего заместителя, отнеся тем самым обозначение к неправильному заместителю, то и такое обозначение не помешает правильно построить пространственную модель молекулы, так как знак р или а стоит непосредственно при цифре, обозначающей положение заместителя, выбранного в качестве стереохимического ориентира . Примером этого может служить название 3 -бром-3-нитро-2-метил-2-этилбутан. По этому названию можно построить правильную проекционную формулу (ХХП), несмотря на то, что главная цепь выбрана неправильно, нарушены правила нумерации, ошибочен выбор старшего заместителя у асимметрического углеродного атома [c.78]

Фишеровские проекции. Для того чтобы выяснить отношения между относительной и абсолютной конфигурацией, необходимо сначала ознакомиться с изображением на плоскости (в двух измерениях) стереохимических формул, которые имеют пространственный смысл (три измерения). Приводим два способа изображения. Слева (формула а и 16) — это, по существу, перспективный рисунок, который мало применим для случаев с многими асимметрическими атомами, справа — проекционные формулы Фишера (Па и б) [c.383]

Если, таким образом, известны величина и элементы симметрии элементарной ячейки, а также число и род содержащихся в ней атомов, то тем самым при определенных обстоятельствах дается и распределение центров тяжести атомов по точкам вполне определенной решетки. Такие случаи, однако, очень редки. Обычно приходится еще выбирать одну из нескольких, а часто (при низших типах симметрии) даже из многочисленных возможностей распределения. Тогда возникает необходимость сделать третий шаг в структурном анализе. Он состоит в том, что соотношения интенсивностей рентгеновских интерференций используют для выбора одной из разных возможностей расположения решетки. При этом вычисляют соотношения интенсивностей максимумов интерференции для ряда относящихся к данной пространственной группе решеток и смотрят, какой результат лучше всего совпадает с наблюдениями. При этом имеется экспериментальная трудность в измерении интенсивностей, которое может быть обычно проведено не очень точно (с ошибкой около 5%). Кроме того, вычисление интенсивностей интерференций труднее, чем вычисление положения максимумов интерференции. Кроме волновой оптики, для этого нужны еще дополнительные представления. Следует, во-первых, учитывать тепловое движение атомов в решетке, а также и то обстоятельство, что атомы не являются точками, а имеют протяжение, конечное по отношению к расстояниям в решетке, и, кроме того, имеют свою структуру . Для учета всего этого вводят так называемый фактор формы атомов . Теория подлежащих учету названных факторов хорошо разработана, но расчеты часто довольно сложны. Экспериментальные и математические трудности приводят к ТОМУ, что выбор решетки из числа вероятных может быть сделан только тогда, когда она сравнительно проста. В случае более сложных решеток выбор остается еще в значительной степени ненадежным. Поэтому при наличии таких решеток приходится ограничиться тем, что из многих возможностей, остающихся открытыми после определения пространственной группы, рассчитывают несколько таких, которые на основании химической структурной формулы или стереохимической пространственной формулы обладают определенной долей вероятности. Вычисленные при этом интенсивности следует затем сравнить с наблюденными. [c.282]

Изображение на плоскости листа электроннографических формул многоатомных частиц показывает лишь взаимное положение атомов в них, но ничего не говорит о пространственном расположении атомов, т. е. о стереохимической (геометрической) форме частиц. Знание же геометрической формы частиц позволяет предвидеть их химическую активность и реакционную способность, т. е. предсказывать химические свойства. [c.160]

Для изображения пространственного строения вещества используют пространственные, или стереохимические, формулы. [c.124]

Это противоречие впервые объяснил Э Фишер, который, используя стереохимические представления Вант-Гоффа, определил относительные конфигурации ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, арабинозы) Графическое изображение пространственных конфигураций моносахаридов в открытой форме, например, методом проекции формул Э Фишера, имеет следующий вид [c.754]

Классическая структурная формула изображает молекулу на плоскости и ничего не говорит о пространственном строении молекулы, т. е. о стереохимической формуле. Так, структурная формула метана по Бутлерову (рис. В.1, д) и стереохимическая формула по Вант-Гоффу (рис. В.1, б) существенно отличаются. [c.14]

Сколько стереоизомеров В и Г может в принципе существовать Покажите стереохимические отношения этих изомеров и приведите их пространственные формулы. [c.116]

L Напишите пространственные формулы 1-фтор-2-бромбутана R- и S-конфи-гураций. Каким будет стереохимический результат сольволиза Л-изомера в уксусной кислоте и взаимодействия его с иодидом натрия в ацетоне [c.168]

Все стереохимические формулы в Приложении даются либо в виде проекций Фишера, повернутых на 90°, либо в виде гипотетического выпрямленного зигзага. Второй вариант отображения иногда дает более ясное представление о пространственной структуре. Предпочтительно, чтобы гипотетические вытянутые зигзагообразные цепи были изображены в виде сплошной линии со связью в основной цепи крайней слева от формулы и идущей слева направо и пунктиром была обозначена связь от любого атома углерода в основной цепи влево от сплошной линии. [c.550]

Для отражения пространственного строения на плоскости служат разные типы условных стереохимических формул, показанных на примере молекулы этана — в заслоненной и заторможенной конформациях (рис. 1.6) перспективные проекции (а, г), в которых углерод-углеродная связь как бы удаляется от наблюдателя в направлении слева направо боковые проекции (б, д), в которых атомы углерода и две пары атомов водорода лежат в одной плоскости (на самом деле это не вполне отвечает их действительному пространственному расположению С-атомы расположены несколько ближе к наблюдателю, чем упомянутые Н-атомы), а оставшиеся два атома водорода могут быть либо оба приближены к наблюдателю (б), либо один приближен, а другой удален ( приближенная к наблюдателю С—Н-связь изображена темным клином, удаляющаяся — пунктирным) формулы Ньюмена (в, е), в которых рассматриваемая С—С-связь перпендикулярна к плоскости чертежа. В формулах Ньюмена хорошо видно, что в одной из конформаций (в) атомы водорода, связанные с ближним атомом углерода заслоняют атомы водорода, присоединенные к удаленному атому углерода (на рисунке они чуть сдвинуты, но сделано это только для удобства изображения) отсюда и названия такой конформации — заслоненная , или четная , или ф° (с происхождением этих названий мы познакомимся позже). Заторможенную конформацию этана (г — е) называют также нечетной или ф. Полусферические модели этих конформаций молекулы этана приведены на рис. 1.7. [c.11]

Пространственное расположение атомов в молекуле может быть изображено в проекции на плоскости при помощи так называемых проекционных (стереохимических) формул. Например, конфигурация (пространственное строение) й- и /-молочной кислоты изображается при помощи проекционных формул (I) и (II) или упрощенных стереохимических формул (III) и (IV), где место пересечения двух линий соответствует асимметрическому атому углерода [c.129]

Стереохимические модели. Результаты, полученные в предыдущих параграфах, позволяют представить стереохимические отношения в виде формул— структурных матриц. Такое представление более точно, чем графические изображения пространственных моделей, так как в нем могут быть точно указаны числовые значения всех интересующих параметров. [c.422]

Однако далеко не всегда координационное соотношение можно выразить такими простыми формулами. Часто оказывается невозможным выяснить основные пространственные соотношения путем рассмотрения систем в одной проекции и использования простой символики. Только пространственная модель может в таких случаях раскрыть эти зависимости. Необходимо тогда прибегнуть к различным вспомогательным средствам, чтобы по меньшей мере выявить некоторые основные стереохимические данные. [c.164]

Для того чтобы показать, какова логика рассуждений при определении конфигурации, поставим себя на место тех исследователей, которые в середине прошлого века столкнулись с непонятными фактами, а именно встретили пары веществ, которые имели не только одинаковую молекулярную формулу (это само по себе не удивляло явление изомерии было уже известно), но и одинаковое химическое строение. Здесь и начиналась загадка в чем же причины различия таких веществ После того как в 1874 г. возникли стереохимические представления, стало ясно, что различие обусловливается пространственной конфигурацией. [c.114]

Одна из причин подобных неудач заключалась в том, что все исследователи, начиная с Вант-Гоффа, Фишера и Розанова, предлагали стереохимические системы номенклатуры, в которых пытались заменить формулу названием. Поскольку же пространственное строение можно изобразить на плоскости многими условными формулами, казалось неизбежным и многообразие стереохимических обозначений. Между тем в действительности стереохимическая номенклатура должна передавать в названии вовсе не формулу, не проекцию молекулы на плоскость, ареальную пространственную модель молекулы. Система стереохимических обозначений, основанная непосредственно на рассмотрении пространственной модели, была впервые предложена в 1951 г. Каном и Ингольдом и более подробно развита в работе Кана --Ингольда—Прелога . появившейся в 1956 г. [c.65]

Д,ело в том, что структурные формулы показывают лишь порядок соединения атомов в молекуле и порядок распределения различных связей, но не выражают каких-либо пространственных отношений атомов в молекулах. Учение о пространственном расположении атомов, образующих молекулу, носит название стереохимической теории. [c.120]

Теперь можно перейти к стереохимическим доказательствам механизма 5д,2-замещения. Если справедливы рассмотренные ранее представления об этом механизме, то гидролиз бромида, содержащего у атома углерода помимо брома еще три различных заместителя, должен привести к соответствующему спирту с обращенной конфигурацией. Совпадение опытных данных с предсказанными, исходя из представлений о механизме реакции, всегда является убедительным доказательством последнего. В связи с этим рассмотрим, например, каким должен был бы быть результат гидролиза 1-бром-1-дейтероэтана S-конфигурации. Изобразим вначале, что должен видеть наблюдатель, глядящий на это соединение со стороны, противоположной младшему заместителю, т.е. атому водорода, а затем напишем его пространственную формулу [c.121]

Пространственные (стереохимические) формулы и модели. При решении вопросов, связанных с пространственным строениехч (стереохимией) органических соединений, используются различные способы изображения их строения на плоскости чертежа. Наиболее часто используются проекционные и перспективные формулы. с различной степенью приближения к реальному расположению атомов в пространстве. С этими способами изображения пространственного строения молекул мы будем еще неоднократно встречаться в различных разделах этого курса. [c.20]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

Есафов анализирует вопрос, не развил ли Вант-Гофф свои пространственные представления под влиянием Кекуле, который не только ссылался на модель углеродного тетраэдра в одной из статей, но будто бы, по некоторым свидетельствам, пользовался ею во время лекций в Боннском университете как раз тогда, когда их посещал Вант-Гофф (1872/73 год). Такой точки зрения придерживается, например, Гьельт [26, стр. 209]. Согласно Есафову, с таким мнением можно было бы согласиться при том только условии, если в трудах Кекуле проглядывали бы мысли об ограниченном характере теории химического строения, о необходимости перехода от плоскостных формул к формулам пространственного строения. Однако Кекуле не видел необходимости в дополнении теории химического строения стереохимическими представлениями. Со стороны Кекуле не было сделано ни одной попытки глубоко проанализировать ни свои, ни чужие мысли в этой области и представить их в обобщенном виде. Поэтому он не мог быть пропагандистом новых идей, а стало быть, не мог возбудить к ним особый интерес у своих учеников [25, стр. 159]. Мы полностью разделяем эту точку зрения. [c.62]

Ни рисунки, ни тем более проекционные формулы не могут зачастую дать достаточно наглядное представление о действительной пространственной структуре хлтолекулы. Поэтому с самого зарождения стереохимии при рассмотрении пространственного строения наряду с графическим изображением пользуются стереохимическими м о д е л я. м и. [c.55]

Существует еще один метод доказательства конфигурации, основанный на скоростях этерификации и гидролиза сложных эфиров. В основе этого метода лежит представление о том, что экваториальный гидроксил гораздо легче этерифицируется, а соответствующий эфир легче гидролизуется, чем энимерный аксиальный изомер, хотя для циклогексановых систем, способных к легкой конверсии, эта закономерность должна приниматься с большой осторожностью. Вывод о пространственном строении можно сделать и на основе рассмотрения продуктов гидрирования, если иметь в виду, что при каталитическом гидрировании происходит цис-присоединение водорода к двойной связи и молекула подходит к поверхности катализатора с менее экранированной стороны. Оба эти предположения кажутся вообще достаточно хорошо обоснованными. Как и следовало ожидать, пиперитон при гидрировании образует изоментон, а ментон дает неоментол. Ниже приводятся окончательно установленные стереохимические формулы для всех изомерных ментолов [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Формула стереохимическая пространственная: [c.237] [c.203] [c.459] [c.295] [c.67] [c.345] [c.18] [c.40] [c.109] [c.595] [c.307] [c.681] [c.552] [c.650] [c.63] [c.146] [c.552] [c.650] [c.296] [c.79] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология