Катализаторы синтеза ацетиленовых гликолей

Гидрирование эфиров проводили в растворе этанола (первые два эфира) и мета- Нола (другие два). Активность катализатора, проверенная предварительнЪ на ацетиленовом гликоле и спирте, была высокой. Однако процесс гидрирования первых двух эфиров был резко отличен как от поведения исходных спиртов, так и двух других этиловых эфиров. Исходные спирты П и 1И гидрировались соответственно за 7—8 и 3—4 минуты. Метиловые же эфиры их, в тех же условиях, присоединяли водород очень. медленно эфир IX за 320 минут прогидрировался лишь на 57,6%, считая на четыре водорода другой эфир X за 260 минут присоединил 84% водорода от теоретического количества. Анализ продуктов гидрирования показал, что ацетиленовый эфир IX присоединяет водород строго избирательно. Эфиры XI и XII нами были гидрированы как полностью, так и частично (соотношение молей эфира и водорода 1 1). Судя по кривым гидрирования, присоединение водорода к обоим эфирам происходит одинаково кривые не имеют перелома и очень похожи на кривые скорости гидрирования исходных спиртов. Оба эфира присоединяют первые два атома водорода исключительно по тройной связи, в чем можно было убедиться по анализу продуктов гидрирования. Таким образом, при гидрировании ацетиленовых эфиров мы столкнулись примерно с такими же отклонениями, какие отмечены в некоторых работах Ю. С. Залькинда [10, И]. Однако, учитывая различное поведение метиловых и этиловых, мы решили ттроверить, не объясняется ли это различие тем, что первые эфиры, полученные с йодистым метилом, содержали следы йода-- или йодистых соединений. Повторный синтез этих эфиров, без йодистого метила (в присутствии серной кислоты), показал, что они гидрируются аналогично этиловым эфирам, чем, полагаем, подтвердили предположение о резко замедляющем действии йода. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология