Гидрирование ацетиленовых углеводородов

Селективность образования олефинов при гидрировании ацетиленовых углеводородов на металлах изменяется от 30% на 1г-катализаторе до 97% в случае Pd-катализатора [137]. Другие металлы VIH группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. В аналогичный ряд располагаются металлы VIH группы по селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в жидкой фазе, в 96%-ном этаноле [173]. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-у-изомеров С -Св-алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду ft- g-углеводородов. [c.74]

Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредель-ности при применении селективных катализаторов главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе никель на кизельгуре осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч > и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на [c.59]

Процесс хемосорбции обратим и бутадиен — углеводород с высокой растворимостью — способен вытеснять из раствора менее растворимые бутилены. Содержащ,иеся в бутадиеновых фракциях ацетиленовые углеводороды в присутствии меди полимеризуются и загрязняют медноаммиачный раствор, поэтому часть его непрерывно пропускают через угольные фильтры, где адсорбируются полимеры. Во избежание этого целесообразно осуществлять предварительное гидрирование ацетиленовых углеводородов в сырье, поступающем на разделение. [c.169]

Алкены также можно получать гидрированием ацетиленовых углеводородов в присутствии катализатора Рс1 [c.196]

Рассмотрим результаты гидрирования ацетиленовых углеводородов на других катализаторах с целью выяснения специфики катионных форм цеолитов в этой реакции. В отличие от реакции гидрирования диеновых углеводородов, которая исследовалась на катализаторах различной природы. гидрирование ацетиленовых углеводородов изучено только на металлических [101, 131-180] и металлокомплексных [181-196] катализаторах. Отсутствие данных по гидрированию ацетиленовых углеводородов на оксидных и сульфидных катализаторах, возможно, объясняется их незначительной активностью из-за прочной адсорбции этих углеводородов и отравления активных центров. [c.73]

При исследовании гидрирования ацетиленовых углеводородов на металлических катализаторах было показано, что предельный углеводород образуется двумя путями в результате гидрирования олефинового угле- [c.73]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов и диенов [c.242]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов над катализаторами с пониженной активностью. В качестве катализаторов используют Ге или отравленные , т. е. обработанные серосодержащими соединениями для понижения каталитической активности, и Р [c.168]

Избирательное гидрирование ацетиленовых углеводородов в этиленовые Гидрирование фенола в циклогексанол Восстановление нитрилов в амины (например, динитрила адипиновой кислоты в гексаме-тилендиамин) [c.12]

Сопряжение С=С-связи с ароматическим кольцом, по данным работы [798], затрудняет гидрирование. Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Р(1 и Р1 еще легче, чем олефиновые. При ограниченном количестве водорода [319, 354, 866] или малом времени контакта [375, 866] удается избирательно прогидрировать алкины до алкенов, избежав исчерпывающего гидрирования. [c.1005]

В некоторых случаях ацетиленовые углеводороды с определенным строением получаются легче, чем отвечающие им по строению олефины. В таких случаях последние получают частичным селективным гидрированием ацетиленовых углеводородов, например над палладиевым катализатором [c.66]

В основном органическом синтезе гидрирование по тройной углерод-углеродной связи имеет значение главным образом в случае полифункциональных соединений (ацетиленовых спиртов и др.). Гидрирование ацетиленовых углеводородов осуществляется в одном из методов получения бутадиена — через винилацетилен, который селективно гидрируется уже при 20 °С в присутствии палладия на носителях [c.689]

Ниже приведены результаты гидрирования ацетиленовых углеводородов в техническом изопрене на катализаторе никель на [c.251]

Рис. 55. Схема установки гидрирования ацетиленовых углеводородов в изопрене на катализаторе никель на кизельгуре

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

Сущность активации алкина катализатором сводится к радикализации тройной связи. Водород также активируется на соседних активных центрах катализатора. Вследствие меньшей энергии разрыва тройной связи, чем двойной, алкины адсорбируются на катализаторе прочнее алкенов, поэтому скорость гидрирования ацетиленовых углеводородов больше, чем этиленовых. Энергия связи ацетилена с металлами, например палладием, —145,7 кдж моль, а этилена — 81,9 — 99,1 кдж моль. По-видимому, молекула гидрируемого соединения располагается перпендикулярно поверхности катализатора ( стоя ), а не параллельно ей ( лежа ). При горизонтальном положении произошло бы экранирование молекулой углеводорода соседних активных центров [c.80]

Гидрирование. Реакция каталитического гидрирования водородом не получила практического применения. Однако в некоторых случаях интересно ступенчатое гидрирование ацетиленовых углеводородов в этиленовые [c.79]

ГИДРИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.342]

Промышленные установки избирательного гидрирования ацетиленовых углеводородов обычно оборудую двумя или тремя реакторами со стационарным слоем катализатора. Один или два включенных параллельно реактора работают, в то время как тре1ий выключен на регенерацию. Газ обычно проходит через слой катализатора нисходящим потоком и не охлаждается. Регенерацию, необходимую для удаления полимерных отложений с поверхности катализатора, осуществляют пропусканием восходящего потока перегретого водяного пара через глой. Для регулирования избирательности и удаления взвесей необходимо пред "смотреть возможность добавки водяного пара к поступающему газу. [c.337]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов. Присоединение водорода к ацетилену протекает очень легко. В 1874 г. П. Вильде 130], пропуская ацетилен с водородом над платиновой чернью, [c.351]

Dy at 722 Смесь оксидов металлов на оксиде алюминия сферические гранулы Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов, ди- и полиенов олефинов в потоках олефинов очистка от соединений серы и мышьяка [c.32]

При частичном гидрировании ацетиленовых углеводородов в присутствии металлов VUl группы (например, Pt/BaSO4) с почти количественным выходом образуется цис-изомер алкена [c.35]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Учитывая различия в физических свойствах цис-транс-точе-ров, их смеси можно разделять, используя такие методы, как перегонка, кристаллизация, различные виды хроматографии. Эти операции ничем не отличаются от обычных операций по разделению смесей органических веществ, потому рассматривать подробнее их нет необходимости. Большего внимания заслуживают реакции образования двойной связи, в которых предпочтительно образуется определенный стереоизомер. Этими реакциями являются прежде всего гидрирование ацетиленовых углеводородов, реакции отщепления с образованием двойной связи. [c.430]

Особенность металлокомплексных катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов состоит в том, что в данном случае не только палладиевые комплексы [188], но также комплексы рутения [186], родия [191] и других металлов [196] проявляют высокую селективность и стереосиецифичность, которые зависят от природы лигандов. [c.74]

Сравнение каталитических свойств цеолитов с металлами V111 группы в гидрировании ацетиленовых углеводородов показывает, что по сслск- [c.74]

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соединений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ат и выше, температура 177—316° С, объемная скорость 500—1000 ч . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содерн ащимися в газе, но вредное влияние серы также можно устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно после 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом прп 400—455° С [32]. Содержание ацетиленовых углеводородов удается снизить с 1—2% до менее 0,001% при крайне незначительной потере олефинов. [c.338]

Типичные уелония избирательного гидрирования ацетиленовых углеводородов в очищенных олефиновых потоках [27] [c.339]

Однако в рамках этих гипотез трудно объяснить наблюдаемую селективность палладиевых катализаторов, так как мало вероятно, что реакционная способность гидридов палладия по отношению к диеновым или ацетиленовым и олефиновым углеводородам различна. Более того, исследования последних лет [44] показали, что частицы металлического палладия размера-ми<2—3 нм при обработке их водородом (при давлении и. температуре, характерных для процесса гидрирования) -гид-ридной фазы не образуют. При этом селективность таких катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов близка к 1007о- С другой стороны, катализаторы, в которых размеры частиц палладия 10 нм, образуют р-гидридную фазу, причем селективность их в гидрировании существенно ниже, чем для высокодисперсных контактов. [c.44]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов Большинство металлов VIII группы, Си Р(1 [c.32]

Бинарные смеси из а-, Р- и 7-ацетилено-вых углеводородов Сб—С, Соответствующие олефины и парафины N1 (скелетный). По скорости гидрирования ацетиленовые углеводороды и образующиеся из них олефины располагаются в ряд а->Р->7-изомеры [2248] [c.122]

Методами хемосорбции, рентгенографии и термографии исследованы изменения физико-химических свойств алюмопалладиевого катализатора К-ПГ в результате длительной работы его в процессе гидрирования ацетиленовых углеводородов в С4-фрак-ции пиролиза. Показано влияние окислительно-восстановительной обработки при различных температурах на свойства катализатора. Установлено, что причиной необратимой дезактивации катализатора является снижение дисперсности палладия в результате окислительно-восстановительной обработки при 450—550°С закоксованного катализатора. [c.109]

Хорошо известна способность алкинов подвергаться ступенчатому гидрированию в соответствующие алкены и, далее, в алканы под влиянием тяжелых металлов 16 и VIII групп периодической системы [186]. Для селективного гидрирования в присутствии диенов были рекомендованы такие катализаторы, как суспендированный палладий-свинцовый [187], цинковый [188], сплав меди с металлами I и II групп, осажденный на пемзе [189], сплав меди и алюминия, обработанный раствором щелочи [190], палладий на угле (НИИМСК) и др. На промышленных установках Советского Союза для гидрирования ацетиленовых углеводородов в изопрене применяется ката- [c.250]

Результаты гидрирования ацетиленовых углеводородов в изопренсодержащих Са-фракциях на стационарном слое катализатора при комнатной температуре в лабораторных условиях [191] [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология