Поляни Эванса Семенова

В 1954 г. Н. И. Семенов [5], анализируя полученные к этому времени данные для Вц и д уже значительно большего числа различных элементарных радикальных реакций, показал, что для взаимодействий атомов И и Na, радикалов СНд и ОН с разнообразными молекулами зависимость Поляни и Эванса может быть выражена приближенным уравнением [c.66]

Как показали Эванс, Поляни [19] и Н. И. Семенов [15], уравнение это справедливо для реакций с участием веществ ионного или радикального характера и, следовательно, может применяться к реакциям взаимодействия молекул с катализаторами, которые обычно в той или иной степени обладают указанными свойствами. [c.19]

Однако, как мы уже отмечали, только Семенов в 1954 г. подробно рассмотрел вопрос о том, что определяет различие в реакционной способности радикалов при их взаимодействии с разными молекулами [194, стр. 33—34]. Через четыре года, во втором издании своей книги Семенов [15] подтвердил на большом количестве примеров обнаруженное еще в начале 40-х годов А. Брэдфилдом и Б. Джонсом [36, стр. 726—743] (см. стр. 85) существование связи между двумя основными методами полуэмпирического расчета скоростей реакций (уравнения Поляни — Эванса и Хаммета). [c.84]

Эванс и Поляни [123] первыми обнаружили качественное соответствие между экзотермичностью для ряда реакций данного типа и энергией активации реакций. Были предложены некоторые соотношения для оценки Е для новых реакций того же класса. Семенов [124] предложил несколько измененное, по сравнению с формулой Эванса и Поляни, соотношение (6-96) на основании рассмотрения данных ряда реакций отрыва атомов водорода и галогенов атомами Н и Na и радикалами СНз и ОН. Для экзотермических реакций этих классов, в которых выделяется q ккал1молъ, Еа можно оценить из соотношения [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология