Пары, зеркальная симметрия спектров

Первоначально полагали, что зеркальная симметрия спектров поглощения и флуоресценции характерна только для сложных молекул в растворе. В настоящее время установлено, что она наблюдается и для многих разреженных паров "". Этот факт доказывает, что существование симметрии связано с свойствами самих молекул. [c.42]

Вычислена [38, 66] полная матрица для системы, состоящей из двух пар двух эквивалентных ядер. Примем прежде всего, что вследствие симметрии Уав = Уд в, а Уд в = Улв - В систерле имеется 4 слабых комбинированных перехода и 24 перехода, которые можно отнести к А или к В. Набор из 12 Л-линий во всех случаях представляет собой зеркальное изображение набора из 12 В-линий. Симметрия спектров А2В2 и А2Х2 в значительной степени облегчает их идентификацию. В спектре А В 6 из 12 Л-линий можно определить непосредственно из матрицы, но остальные 6 линий требуют решения детерминанта четвер- [c.302]

По влиянию на спектры Черкасов разбил заместител на две группы. К первой отнесены те заместители (напри мер, алкильные, галоидные и т. д.), которые вызываю-некоторый батохромный сдвиг полосы, не изменяя су щественно ее вида по сравнению с соответствующей поло сой антрацена. Во вторую группу включены сильно изме няющие спектр заместители, которые имеют кратные связи сопряженные с л-системой антрацена, или связаны с угле родом антраценового ядра через атомы с неподеленным] парами электронов (например, NH2,0H). Если взаимодей ствию я- или /г-электронов заместителей второй группы > я-электронами антраценового ядра не препятствуют сте рические факторы, то спектры замещенных антрацен, изменяются настолько, что идентификация отдельны электронно-колебательных полос становится весьма труд НОЙ. При стерически затрудненном сопряжении, что на блюдается, в частности, у жезо-замещенных антрацена длинноволновая полоса поглощения имеет типичный дл антрацена вид, но в спектрах флуоресценции обнаружи ваются специфические изменения (размытая колебательна структура, нарушение зеркальной симметрии, увеличе ние стоксового сдвига). [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология