Смещение длинноволновой полосы

Введение в бензольное кольцо как электроноакцепторных, так и электронодонорных заместителей приводит к батохромному смещению длинноволновой полосы поглощения. При введении в молекулу бензола галогенов или алкильных заместителей изменения в спектре незначительны. [c.522]

В отличие от алифатических полисульфидов, в которых длинноволновое поглощение может быть сопоставлено с переходом электрона между уровнями, возникающими из основного и возбужденного состояний атома серы, в ароматических полисульфидах длинноволновое поглощение обусловлено наличием свободного в основном состоянии уровня бензольного кольца, который расположен ниже 45 возбужденного уровня серы. Это проявляется в появлении красного смещения длинноволновых полос поглощения ароматических полисульфидов относительно их али- [c.248]

Наличие (п->оо) является существенным отличием цепочек, образованных атомами с неподеленной парой р-электронов, от полиеновых сопряженных систем. В полиеновых цепочках ПО, П] наблюдается более быстрое смещение длинноволновых полос поглощения при увеличении числа звеньев. При этом отмечается четкое разделение максимумов поглощения. Смещение спектра не ограничено, и при больших п может заходить в область инфракрасного спектра. Во всяком случае ограничение спектра обусловлено влияниями уже корреляционного эффекта 113], который, возможно, как-то должен проявляться и в спектрах полисульфидных цепочек. [c.249]

Водные коллоидные растворы, микрокристаллы, пленки хлорофилла а имеют батохромно смещенные длинноволновые полосы, при этом для больших микрокристаллов и монослоев максимум полосы может находиться при 740 нм. Сдвиги максимума длинноволновой полосы и изменения контуров этой и других полос для [c.16]

Диаграмма этих уровней и вид волновых функций изображены на рис. 5. Отметим важную общую зависимость между видом волновой функции и энергией. С возрастанием числа узловых плоскостей (где Ч — обращается в нуль) энергия орбитали возрастает. Модель потенциального ящика качественно объясняет смещение длинноволновой полосы в сторону больших длин волн с увеличением длины Ь) цепи сопряжения. [c.13]

Замена кислорода в мостике менее электроотрицательным атомом азота, неподеленные электроны которого более подвижны [Акридиновый оранжевый (46) ], сопровождается более значительным гипсохромным смещением длинноволновой полосы и появлением коротковолновой полосы. [c.76]

Замена кислорода более сильным ЭД-заместителем — иминогруппой (Акридиновый оранжевый) сопровождается более значительным гипсохромным смещением длинноволновой полосы (Я акс 488 нм) и появлением коротковолновой полосы (Х акс 305 нм). [c.47]

Заметное влияние на спектры 1,2-дизамещенных антрахинона оказывают стерические факторы, способствующие гипсохромному смещению длинноволновой полосы поглощения и уменьшению ее интенсивности [61—62]. Так, например, введение метильной группы в положение 2 1-аминоантрахинона приводит к небольшому батохромному сдвигу (2 ммк) и увеличению интенсивности поглощения [c.20]

Введение в бензольные кольца электронодонорных заместителей приводит к бато мному смещению длинноволновой полосы на 100 нм. У симмефичных линейно-аннели-рованных нафталиновых аналогов Ф. 750-855 нм (в зависимости от цсшральнопо атома металла). [c.196]

В случае, если 2 ближайших друг к другу атома С в бензольных кольцах гидрола Михлера замкг1угь через электроотрицат. атомы N или О, образуется соед. ф-лы П. При атом энергия НМО не изменяется, а энергия НСМО повышается, что приводит к смещению длинноволновой полосы поглощения до 550 нм в случае Х = 0 (пурпурный пиронин) и до 488 нм в случае X = NH (акридиновый оранжевый). [c.329]

При замене стирильного радикала на фенилаиетиле-новый (см. рис 4) тяк>1се существует эта К-полоса, но в результате большего батохромного смещения длинноволновой полосы поглощения бензохинолинового ядра (384 нм) последняя не маскируется К-полосой тройной связи. [c.97]

Длинноволновый Л1аксимум поглощения в УФ-спектре дивинилсульфида по отношению к спектру дивинилового эфира сдвинут батохромно на 10 ООО см- что приблизительно соответствует разнице для моновинильных производных [499], Структура длинноволновой полосы дивинилсульфида в основных чертах сохранена и в спектрах дивинилселенида и дивинилтеллурида (табл, 63). В последних наблюдается дальнейшее батохромное смещение длинноволновых полос поглощения на 1000—2000 см-1. Положение длинноволновой полосы мо- [c.214]

Замена одной из фенильных групп стильбена 9-антрильным радикалом приводит к сильному батохромному смещению длинноволновой полосы поглощения (— 90 нм), спектр люминесценции сдвигается батохромно, приблизительно на 120 нм. Снижается интенсивность длинноволновой полосы по сравнению с соответствующими фенильным, дифенилильным и нафтильными производныки. Появляются полосы поглощения в области 290 и 250—260 нм. [c.43]

Для цис-цис- и цис-трансЛ, 4-дистирилбензолов по сравнению с транс-транс-шомером отмечено гипсохромное смещение длинноволновой полосы, ослабление ее интенсивности и появление новых полос в области 270—280 нм [61]. [c.48]

Как видно. из приведенных данных, длинноволновые полосы всех ис-,следованных производных флуорена претерпевают смещения в зависимости от введения винильных групп, заместителей и полярности растворителя. Так, введение в молекулу флуорена одной винильной группы приводит к гипсохромному смещению длинноволновой полосы. С другой стороны, при замене менее полярного растворителя (бепзола) на более полярный (метиловый спирт, также наблюдается голубое смещение длинноволновых полос. По-видимому, эти полосы можно отнести к К-полосам [3]. [c.288]

Введение брома в молекулы нитроалкенов приводит к значительному сближению электронных уровней, соответствующему батахромному смещению длинноволновой полосы поглощения и уменьшению энергии перехода для длинноволнового максимума. [c.196]

Для ароматических кетонов и альдегидов было замечено коротковолновое смещение длинноволновой полосы поглощения, обусловленной я — я -переходом, при добавлении спирта в нейтральный растворитель [216, 504, 367, 600]. В циклогексановых растворах смеси бензойной кислоты и фенола наблюдалась следующая картина. Интенсивная полоса при 230 ммк (я—я -переход) и слабая полоса при 275 ммк ( —я -переход) смещаются при добавлении фенола в длинноволновую область, а полосы фенола (я—я -пере-ход) испытывают коротковолновый сдвиг [611]. Разнообразно влияние на смещение уровней и внутримолекулярной водородной связи. В случае ортозамещенных нафтолов [169] и а-окси- и а-аминопро-изводных антрахинона [293, 538] наблюдается длинноволновое смещение спектров поглощения. Однако полосы поглощения азобензола, о-метоксиазобензола и о-оксиазобензола сходны между собой, хотя в двух первых нет водородной связи, а в последнем она довольно сильная [7]. [c.220]

Ввиду аналогии между циклопропановыми соединениями и ненасыщенными системами естественно было предположить, что циклопропановое кольцо обладает способностью к сопряжению с двойной связью. Это предположение впервые высказал Кижнер [4], обративший внимание на аномальные значения молекулярной рефракции 1,1-диметил-2-изобутенилцикло-пропана и 1,2-дифенилциклопропана. Позднее Робинсон [5] обнаружил батохромное смещение длинноволновой полосы поглощения в УФ-спектрах соединений, у которых рядом с двойной связью имеется циклопропановое кольцо, и приписал его сопряжению. В дальнейшем подобные данные о поведении длинноволновой полосы спектров поглощения соединений рассмат-зиваемого типа неоднократно приводились в литературе (см., например, [2, 6, 7]). [c.16]

Нужно заметить, что суждение о наличии сопряжения по батохромному смещению длинноволновой полосы УФ-поглощения и росту ее интенсивности нельзя признать правильным, поскольку сопряжение влияет преимущественно на положение и интенсивность полос так называемых переходов N—V [8, 9] тогда как не всегда, а лишь в немногих случаях длинноволно- [c.16]

В спектрах поглощения соединения XXVIII) в четырех растворителях различной полярности рис. 13) также очень четко видно гипсохромное смещение длинноволновой полосы при увеличении полярности растворителя, характерное для красителей с отрицательной сольватохромией- [24]. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология