Паскаля аддитивная схема

Аналогия между диамагнетизмом и поляризуемостью (рефракцией) послужила Паскалю основой для создания аддитивной схемы расчета молекулярной диамагнитной восприимчивости. [c.219]

Аддитивная схема Паскаля нередко применяется химиками и дает удовлетворительное согласие с опытом, однако необходимо иметь в виду, что применяемые в ней численные значения как инкрементов Хд (табл. 1), приписываемые атомам, так и % имеют чисто условный характер и в различных вариантах схемы они сильно отличаются друг от друга. Поэтому никаких других выводов о строении органич. молекул, кроме проверки структурных формул, из этой схемы делать нельзя. [c.503]

До сих пор обсуждение диамагнетизма проводилось лишь для органических соединений, но в последнее время были предприняты попытки распространить методы Паскаля и Дорфмана и на неорганические системы и твердые вещества. Даже существующие несколько поверхностные способы представляют первостепенный интерес для исследования гетерогенных катализаторов и носителей, но простая оценка диамагнетизма неорганических соединений по аддитивной схеме в общем оказывается неосуще-ствидгой. В применении к магнетохимии катализаторов и носителей оценка индивидуального вклада каждого из этих факторов является наиболее трудной задачей. [c.408]

Для вычисления магнитной восприимчивости х существует несколько методов. Паскаль в 1910 г. предложил аддитивную схему для расчета аналогичную широко известной схеме для расчета молекулярных рефракций [c.83]

Однако следует ли из этого, что соответствующие атомы группы или связи реально обладают той восприимчивостью, которую им приписывает схема Нет, это отнюдь не следует. В справедливости этого утверждения нетрудно убедиться хотя бы из того обстоятельства, что, например, старая схема позволяла во многих случаях вычислять у столь же хорошо, как и новая, однако численные значения были резко отличными от численных значений, приписываемых им по новой схеме. Значения уд, как и значения X, которыми оперируют эти аддитивные схемы, отличны друг от друга потому, что они условны, а следовательно, это искусственные величины, сами по себе не имеющие реального физического смысла. Так, например, как мы видели, по старой схеме атому кислорода приписывалось шесть различных значений уд в зависимости от характера связи с другими атомами, а по новой схеме ему приписано одно значение Ха однако ни одна из этих семи величин не является обязательно действительным значением восприимчивости О. Столь же условны значения восприимчивостей Хсвязь- Поэтому, очевидно, будучи вообще пригодными для проверки не слишком сложных структурных формул, ни старая, ни новая схемы Паскаля принципиально не могут служить орудием изучения строения индивидуальных связей. [c.38]

В 1910 г. французский химик П. Паскаль [22], в результате экспериментального изучения большого числа органических соединений, опубликовал замечательно стройную аддитивную схему, связывающую магнитные свойства диамагнитных органических соединений с их строением. [c.34]

Представляется интересным выяснить, какой физический смысл приобретает аддитивная схема Паскаля в свете современной квантовомеханической теории Фан-Флека диамагнетизма молекул (см. гл. I 2). Эта теория представляет магнитную восприимчивость диамагнитного соединения в виде [c.35]

В первые десятилетия 20 в. осн. объектом М. были диа-магн. орг. соединения. Их исследование основывалось ва аддитивной схеме П. Паскаля (1910), связывающей магн. восприимчивость в-ва с его мол. строением. Эта схема была модифицирована Я. Г. Дорфманом (1961) и использ. для вычисления диамагн. вклада в суммарную магн. восприимчивость в-ва. Соврем. М. базируется на теории магнетизма Дж. Ван Флека (1932) и опирается на сопоставление теоретич. и эксперим. зависимостей магн. восприимчивости от т-ры. Наиб, успехи достигнуты в изучении координац. соед., парамагн. молекул (Ог, N0 и др.) и стабильных своб. радикалов. Методы М. позволяют определять электронную конфигурацию центр, атома, силу и симметрию поля лигандов, разность энергий между осн. и низколежащими возбужденными уровнями. Последнее особенно важно для изучения строения полиядерных комплексных соед., а также мономерных координац. соед. с близко расположенными уровнями разной спиновой мультиплетности. [c.308]

Следовательно даже в том случае, если схема Паскаля— Оаро позволяет найти из соотношения (6) значения Ду. она не в силах заранее ничего сказать о значениях Д . Поэтому нельзя ни в коем случае согласиться с зачастую высказываемым мнением, будто аддитивные схемы Паскаля — Оаро или Хазато позволяют судить о сопряжении и-электронов или об их распределении, и т. д. и т. п. Так. например, Оаро 27], сопоставляя вычисленные вышеуказанным методом Д с теоретически рассчитанными (по Лондону) Д , делает далеко идущие заключения о тех или иных специфических особенностях в строении некоторых молекул. Однако все эти заключения лишены серьезных физических оснований. [c.41]

Пользуясь аддитивной схемой Паскаля, эти авторы пытались определить восприимчивость атомов металла в алкилах. Для этой цели они поступали следующим образом из измеренной на опыте восприимчивости / соединения вычиталась Халк> рассчитанная по схеме Паскаля для соответствующего алкильного радикала, остаток они отождествляли с восприимчивостью атома металла Хмет- т. е. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология