Связь характер

Ст-Связь Характер перекрывания [c.49]

Авторы этой книги сделали попытку показать важность и необходимость качественной и количественной оценки упомянутых явлений в связи с решением технологических вопросов рациональной разработки месторождений нефти и газа. Разумеется, авторам не везде удалось с одинаковой полнотой и глубиной количественно связать характер и масштаб того или иного микропроцесса с оценкой его влияния на технологию разработки, однако мы к этому стремились, поэтому будем признательны всем специалистам за критические замечания. [c.4]

На рис. 15,5, а, б знаки перекрывающихся частей АО в молекулах этилена одинаковы, поэтому образуются связывающие л-МО, а энергия понижается. Знаки перекрывающихся частей АО (см. рис. 15.5, в, г) противоположны, следовательно, в молекулах этилена образуются разрыхляющие л -МО и происходит увеличение энергии. Сближение молекул этилена приводит к взаимодействию других электронных орбиталей (две орбитали выше плоскости с двумя орбиталями, расположенными ниже ее), перекрывающая часть которых имеет одинаковые знаки (см. рис. 15.5, а, в) или противоположные (см. рис. 15.5, б. г). Это приводит к неодинаковым уровням энергии для различных случаев симметрии (см. рис. 15.7, а). С уменьшением расстояния между молекулами этилена и образованием молекулы циклобутана электронные орбитали меняются. Они приобретают форму несимметричных восьмерок, а л-связи превращаются в 0-связи. Характер симметрии остается прежним (рис. 15.6), но расположение энергетических уровней изменяется (рис. 15.7, б). [c.295]

Свойства кластеров сильно зависят от числа входящих в них частиц, что объясняется особенностями их совместного действия. В частности, с ростом числа частиц в кластерах из нескольких атомов металла происходит делокализация валентных электронов и при пяти-шести атомах возникают состояния, отвечающие электронным зонам массивного металла, хотя степень делокализации электронов меньше, чем в большом кристалле. При этом работа выхода электрона имеет промежуточное значение между работой выхода электрона массивного металла и потенциалом ионизации одиночного атома. Изменчивость свойств кластеров касается и химических связей, характер которых зависит от вида и числа частиц ядра и окружающей среды. [c.360]

Твердые растворы с неограниченной растворимостью образуются, как правило, между сходными по химической структуре компонентами. Многочисленными примерами таких растворов могут быть сплавы металлов, смешанные кристаллы ряда солей и молекулярных соединений некоторых неметаллов. Образованию таких растворов благоприятствует химическая связь, характери- [c.220]

Способность непредельных соединений к полимеризации зависиг от расположения двойных связей, характера и числа заместителей. Общие закономерности влияния строения непредельных соединений на их способность к полимеризации были впервые установлены С. В. Лебедевым. Впоследствии был получен дополнительно значительный экспериментальный материал, но этот вопрос не получил пока еще исчерпывающего теоретического объяснения. [c.102]

Обсудите разложение пентаоксида азота в структурном аспекте (как изменяются типы связей, характер гибридизации, углы между связями, межъядерные расстояния, энергии связей и т. п.). [c.217]

Существование устойчивых ковалентных соединений со связями металл — металл расширяет возможности изучения связей, характер которых систематически меняется от чисто металлических до чисто ковалентных, так же как меняется характер рассмотренных нами связей, сочетающих в различной степенн ионные и ковалентные свойства. [c.119]

Чисто координационные структуры гомодесмичны, т. е. характеризуются каким-р одним типом связи. В островных, цепочечных, слоистых и каркасных структурах можно выделить группы атомов (структурный мотив), которые образуют соответственно изолированные острова (молекулы), непрерывно простирающиеся в одном измерении цепи или бесконечные в двух (слои) и трех (каркас) измерениях мотивы. Структуры островные, цепочечные, слоистые и каркасные в отличие от координационных гетеродесмические, т. е. характеризуются смешанной связью. Характер связи для этих групп структур заведомо должен быть иным внутри мотива структуры и между мотивами. В тех случаях, когда между мотивами осуществляется металлическая или ван-дер-ваальсова связь, между структурными мотивами нет дополнительных атомов. Эти мотивы уже сами по себе являются валентно-насыщенными или электростатически нейтральными. Их условно называют молекулярными . Если же связь между мотивами будет ионной, то в промежутках между ними могут оказаться дополнительные атомы (ионы), усложняющие структуру. В этом случае мотивы окажутся заряженными, т. е. будут сложными ионами. [c.57]

В узлах молекулярной кристаллической решетки расположены молекулы, связанные между собой слабыми межмолекулярными связями. Характер межмолекуляр-ных сил и энергия взаимодействия молекул определяются их природой между неполярными молекулами действуют дисперсионные силы энергия взаимодействия между полярными молекулами складывается из дисперсионных, ориентационных и индукционных сил. Если молекулы содержат связи N—Н, О—Н и Р—Н, например NHз, НгО, НР, СНзОН, СНзСООН, то существенный вклад в энергию взаимодействия между такими молекулами вносит водородная связь. От природы молекул зависит и строение молекулярных кристаллов. Кристаллы, построенные из неполярных молекул, характеризуются высокими значениями координационных чисел, например у иода координационное число равно 12. Если между молекулами действуют водородные связи, как, например, у льда, координационное число может понижаться до 4. [c.81]

В отличие от межмолекулярных водородных связей характер поглощения соединений с внутримолекулярной водородной связью в инертных растворителях не зависит от концентрации. [c.32]

Пути распада молекулярного иона и последующие распады осколочных ионов определяются уже строением самой молекулы органического вещества, т. е. набором и последовательностью в нем атомов, групп и связей. Характер масс-спектра достаточно точно отражает строение молекулы и может служить для определения ее структуры. Распад (так называемая фрагментация) включает в себя как гомолитические, так и гетеро-литические разрывы связей, хотя чаще наблюдаются первые. Таким образом, в отличие от других физико-химических методов исследования органических веществ, масс-спектрометрический метод основан на деструкции молекулы, точнее, возбужденного положительного иона, возникающего из молекулы органического вещества под действием удара электрона. Этим самым масс-спектрометрический метод близок к классическим методам установления строения органических веществ путем деструкции молекулы, но в данном случае весь ход деструкции регистрируется сразу и для всего сложного распада нужно менее одного миллиграмма вещества. [c.589]

Мультиплетная структура спектров ЯМР может быть рассчитана теоретически. Разработан ряд достаточно совершенных программ построения спектров, которые позволяют по известным значениям констант спин-спинового взаимодействия и химических сдвигов провести расчет теоретического спектра. Как уже обсуждалось в главе 1, в случае слабой связи характер расщепления можно описать достаточно просто, и наоборот, исходя из характера расщепления резонансных линий, можно рассчитать, сколько спинов [c.59]

Третья стадия — превращение связанных фрагментов ДАВ в поперечные связи. Характер реакций, протекающих на стадии превращения подвесок в поперечные связи, определяется строением подвесок и зависит от присутствия активатора. [c.230]

Чтобы убедиться в правильности выводов о связи характера диаграммы сжатия пенопластов с условиями работы элементов в различных типах структуры, нами была произведена микрофотосъемка образцов при различных степенях сжатия. Анализ характера деформа- [c.326]

Второй аспект проблемы связи характера надмолекулярной и топологической структуры сетчатых полимеров заключается в выяснении вопроса о влиянии концентрации узлов сетки на межмолекулярное взаимодействие-межузловых цепей, т. е. особенностей молекулярной упаковки сетчатых полимеров. [c.152]

Ненасыщенные углеводороды, содержащие одну или несколько изолированных двойных связей в молекуле, имеют максимум поглощения в районе 210 т[/,. Начало заметного поглощения приходится на 220— 250 т/г в зависимости от окружения двойной связи. Характер спектров поглощения этого класса углеводородов иллюстрируется фиг. 3, где приведены спектры поглощения некоторых типичных представителей. [c.378]

О прочности и характере химической связи, характере распределения электронных плотностей, зависимости подвижности атомов в молекулах от их строения можно судить по тому, насколько быстро и полно соединения способны обмениваться атомами одного элемента. [c.203]

В соответствии с методом валентных связей характер для вращения вокруг оси второго порядка дается выражением (—1)Р+9 [5], о чем говорилось в предыдущих разделах. Более общее выражение, применимое к случаям, при которых атомные орбиты не все обладают одинаковой локальной симметрией, выглядит следующим образом [c.47]

Аналогичным образом, хотя полимер на основе диена всегда содержит остаточные ненасыщенные связи, характер этой ненасыщенности указывает на стереоспецифичность полимеризации. Природа и количество ненасыщенных связей в полимере на основе олефина представляют интерес с точки зрения определения механизма полимеризации, в частности реакции обрыва цепи. В табл. 10 собраны данные по ненасыщенности многих полиуглеводородов. [c.81]

Соединские Связь Характер связи Энергия связи. кДж Упрочнение, кДж [c.254]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и кошлексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]

Данные по изменению величины краевого угла смачивания различных связующих на поверхности тощего угля в зависимости от температуры нагрева (рис. 1) показывают, что для всех выбранных связующих характер резтое уменьшение краевого угла смачивания с увеличением температуры до 393 К. В дальнейшем краевой угол смачивания изменяется незначительно. В выбранном ряду связующих веществ величина краевого угла смачивания убывает от пека ММК к крекинг-остатку. Эти закономерности сохраняются для углов смачивания по отношению к остальным углям и обусловливаются составом и свойствами связующих веществ. Сопоставляя полученные данные с групповым составом и температурой размягчения (см. табл. 1), можно видеть, что температура перехода в область смачивания (0 < я/2) повышается с увеличением температуры размягчения связующих и содержания -фракции. [c.115]

БИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, методы качеств. обнаружения и количеств, определения неорг. и орг, соединений, основанные на применении живых организмов в кач-ве аналит. индикаторов. Живые организмы всегда обитают в среде строго определенного хим. состава. Если нарушить этот состав, напр., исключив из питательной среды определяемый компонент или введя его дополнительно, организм через нек-рое время подаст соответствующий сигнал. В Б. м, а. устанавливаются связи характера и (или) интенсивности ответного сигнала с кол-вом определяемого компонента. В кач-ве индикаторов применяются микроорганизмы (бактерии, дрожжи, плесневые грибы), водоросли и высшие растения, водные беспозвоночные и позвоночные животные (простейшие, ракообразные, моллюски, личинки комаров, олигохеты, пиявки, рыбы и др.), насекомые, черви, а также ткани, разл. органы и системы (нервная, кровеносная, половая и др,) теплокровных. Питательная среда м, б. естественной, искусственной или синтетической. [c.287]

Идеальная К. с. существует лишь в гомоядерных системах, напр. Н2, Н2, Нз, С2, N2 и т.д. Если атомы в молекуле различны, электронная плотность смещается к одному из ядер атомов, между к-рыми образуется К. с., т.е. происходит поляризация связи. Случаю предельной поляризации отвечает идеальная ионная связь. Характер поляризации К. с. существенно связан с конкретным электронным и колебат. состояниями молекулы. Так, молекула СО при малых межъядерных расстояниях (близких к равновесному) м. б. описана как С 0 " , а при расстояниях несколько больших равновесного-как С О (5 - эффективный заряд атома в молекуле). При приближении к диссоциац. пределу 8 стремится к нулю и молекула диссоциирует на нейтральные атомы. Гомоядерная молекула Нз в возбужденных электронных состояниях может диссоциировать на Н и Н и т. п. Характер поляризации К. с. может меняться при переходе молекулы в к.-л. из ее возбужденных состояний. [c.420]

На рис 15,5, а б знаки перекрывающихся частей АО в молекулах этилена одинаковы поэтому образуются связывающие л МО, а энергия понижается Знаки перекрывающихся частей АО (см рис 15 5, в г) противоположны следовательно в моле кулах этилена образуются разрыхляющие л МО и происходит увеличение энергии Сближение молекул этилена приводит к взаимодеиствию других электронных орбиталей (две орбитали выще плоскости с двумя орбиталями расположенными ниже ее) перекрывающая часть которых имеет одинаковые знаки (см рис 15 5 а o) или противоположные (см рис 15 5 б г) Это приводит к неодинаковым уровням энергии для различных случаев симметрии (см рис 15 7 а) С уменьщением расстояния между молекулами этилена и образованием молекулы цикло бутана электронные орбитали меняются Они приобретают фор му несимметричных восьмерок а л связи превращаются в а связи Характер симметрии остается прежним (рис 15 6), но расположение энергетических уровней изменяется (рис 15 7 б) Это объясняется тем что а связь более сильна чем л связь Поэтому перекрывание одноименных частей орбиталей (см рис 15 6 б) настолько понизит энергию что разрыхляющая орбиталь становится связывающей, а перекрывание разноимен ных частей связывающих орбиталей (см рис 15 6, в) делает уровень 5Л разрыхляющим [c.295]

Последний из перечисленных признаков вязкого разрушения позволяет предположить наличие непосредственной связи характера разрушения, с тем что уровень напряжений == в сечении с трещиной в момент страгивания трещины для всех испытанных материалов оказался выше предела пропорциональности, соответствующего растяжению гладкого образца. Если это так, то характер разрушения образца с поверхностной трещиной может быть изменен за счет повышения сопротивления материала началу макропластических деформаций, например путем проведения испытаний образцов из конструкционных сталей 15ГБ и АБ-1Ш при низких температурах (см.табл.7.5.1). [c.219]

Сведения о механизме той или иной реакции, а также о строении и свойствах промежуточных комплексов могут быть получены путем изучения кинетических изотопных эффектов [10, 467]. Этот способ в ряде случаев дает возможность получить непосредствен ные данные о том, какими связями соединены исходные молекулы в промежуточном комплексе и разрыв каких связей происходит на контролирующей стадии реакцииЦенность изотопного метода заключается в возможности произвести замещение по концам свя-. зей, разрывающихся или образующихся в реакции. При этом в случае наиболее легких элементов наблюдается заметное измене- ние скорости реакции в зависимости от изотопа, участвующего в образовании новой связи. Характер такого изменения может быть предсказан на основании неодинаковой прочности связей изотопов, различающихся по массе в соединениях. Так как связь С—В прочнее связи С—Н (ввиду большей массы и, соответственно,. меньшей нулевой энергии дейтерия), то замена водорода на дей терий в соединении должна приводить к замедлению реакции, если контролирующая стадия включает нарушение связи С—О, и ускорять реакцию, если эта связь образуется. Отсутствие изотопного эффекта, или его нормально малая величина служат призна-ком того, что в медленной стадии реакции эта связь не участвует или что образование такой связи происходит синхронно с разрушением другой, когда противоположные кинетические эффекты взаимно компенсируются. [c.253]

Инфракрасные спектры. Различия в спектрах хелатных и нехе-латных соединений значительны и хорошо заметны. Действительно, первые предложения использовать ИК-спектры в качестве критерия наличия или отсутствия Н-связи были основаны на результатах исследования именно хелатных соединений (см. разд. 3.1.1). В общем при образовании внутри-или межмолекулярной Н-связи характер возмущения колебательных полос качественно одинаков. Разница состоит в том, что при одинаковом смещении полосы Уд увеличение ее полуширины и интенсивности гораздо значительнее в случае межмолекулярной Н-связи (см. рис. 32 и 33). [c.151]

Полидиметилсилоксан —[—Si( Hg)2 — О — ] — сшивается под действием ионизирующей радиации [32, 132, 135, 216—219]. Процесс образования поперечных связей весьма эффективен. В различных исследованиях процесса сшивания полимеров и олигомеров диметилсилоксана были получены следующие значения 13—17 эв [220] 11 или 21 эв [221] 18-21 эв [219] 20-23 эв [222] 20 эв [223] и 17 эв [224, 225]. С учетом различия методов оценки числа поперечных связей, характера и условий облучения сходимость этих результатов следует признать очень хорошей. Наиболее достоверной величиной пс считают 17—20 эв, что соответствует квантовому выходу G = 2,5—3,0. Малая роль процессов деструкции (р/а<0,1) была установлена путем изучения зависимости снижения растворимости от дозы облучения [220 ] по данным об изменении вязкости растворов до образования гель-фракции [226] и при измерении количества выделяющегося водорода при облучении полимера в присутствии меркаптана [227]. Несколько более высокое значение /a, равное 0,27, было получено при облучении низкомолекулярных олигомеров в растворе [225]. [c.185]

Истинные рксониевые соединения имеют характер солщ молекулярные оксониевые соединения содержат водородную связь. Характер оксониевого соединения определяет его физические свойства (плавкость, летучесть и прочность). [c.239]

При такой делокализации четыре атомные р-орбитали в структуре (1а) должны быть практически параллельными, и это неизбежно может вызвать серьезные ограничения вращения вокруг связи С-2—С-3 в структуре (3), которая находится в наиболее предпочтительной конформации. Можно было бы также ожидать, что плотность л-электронов между атомами С-2 и С-3 придаст этой связи характер частично двойной связи и она окажется короче, чем простая С—С-связь. Длина связи С-2— —С-3 действительно несколько укорочена [О, 147 нм (1,47 А)], однако она не меньше длины одинарной связи между зр -гиб-ридизованными атомами углерода (ср. разд. 1.3.2). Энергия стабилизации сопряженного диена относительно невелика [ж 17 кДж/моль (4 ккал/моль)], но даже этот выигрыш энер- [c.22]

Из табл. 63 легко вывести заключение о преимущественном захватывании фтором р-составляющей гибридного облака рЗ. Так, в молекуле СНзР атом Р вместо 75% р-характера захватывает 90%, оставляя на -характер всего лишь 10% вместо 25%. Гибридное облако приобретает для связи С—Р формулу уже не о,25ро,75 а 0.1р0 9, при одновременном обогащении каждой из трех С—Н связей -характером на 0,05, т. е. формула участия гибридного облака атома углерода в связи С—Н делается уже не о.25ро,75 а о.3р0 7 больше участие -облака в связи, образуемой углеродом, тем она прочнее. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология