Квантовомеханическая теория

Длины и энергии связи, валентные углы, а также экспериментально определяемые магнитные, оптические, электрические и другие свойства веществ непосредственно зависят от характера распределения электронной плотности. Окончательное заключение о строении вещества делают после сопоставления информации, полученной разными методами. Квантовомеханическая теория химической связи обобщает совокупность экспериментально полученных данных о строении вещества. [c.43]

Полная квантовомеханическая теория и теория переходного состояния, таким образом, дают возможность выразить стерический фактор через некоторые вполне определенные величины. Каждая из частиц АиВ имеет три степени свободы поступательного движения, вращательные и колебательные степени свободы, которые зависят от сложности частиц. При образовании комплекса АВ общее число степеней свободы остается неизменным, но они распределяются по-иному, так как комплекс имеет только три степени свободы поступательного движения и максимум три вращательные степени свободы. Таким образом, при образовании комплекса по крайней мере три степени свободы поступательного движения и, возможно, три степени свободы вращательного движения преобразуются в степени свободы колебательного движения. Это дает значительную потерю степеней свободы комплекса (а следовательно, и энтропии), поскольку вращательное движение более ограничено, чем свободное поступательное движение, а колебательное — более ограничено, чем первое и второе. [c.250]

Таким образом, квантовомеханическая теория может только предсказать вероятности появления допустимых значений физических величин. Такая вероятность при условии, что измеряемая величина А имеет дискретный спектр, представится дробью [c.9]

Свойства квантовомеханических систем, как показано, принципиально отличаются от свойств систем, подчиняющихся классической механике. Построение квантовомеханической теорий потребовало применения нового математического аппарата, чуждого классической физике. [c.10]

В квантовомеханической теории оказалось возможным сопоставить каждой физической величине линейный эрмитов оператор так, чтобы он, во-первых, правильно предсказывал ее спектр, а, во-вторых, удовлетворял соотношениям, выражающим законы, т. е. удовлетворял бы определенным операторным соотношениям. Использование операторных соотношений оказалось очень полезным для определения конкретного вида операторов, применяемых для изображения физических величин. На основании таких соотношений, в частности. [c.11]

Приближенная квантовомеханическая теория валентности, получившая развитие в тридцатые годы в методе валентных связей (теория локализованных пар, или теория направленных валентностей), объясняла многие опытные факты целочисленную постоянную и переменную валентность, направленность валентности и аддитивность ряда физико-химических свойств многоатомных молекул. Основные положения теории локализованных пар в методе ВС [c.56]

Интенсивность спектральных линий. Вероятность перехода и правила отбора. Анализ спектров показывает, что не все мыслимые переходы между соответствующими уровнями осуществляются, значительная часть переходов как бы запрещена. Кроме того, линии в спектрах имеют разную интенсивность, т. е. одни переходы более вероятны, чем другие. Объяснение этим двум фактам смогла дать только квантовомеханическая теория. Согласно этой теории интенсивность перехода между двумя квантовыми уровнями пит пропорциональна квадрату значения некоторых векторных величин называемых моментами перехода [c.144]

Что касается формальной теории, то большинству специалистов ясно, как рассчитывать вириальные коэффициенты классическим способом или с помощью квантовомеханической теории. С этой точки зрения теорию можно считать в основном законченной, допуская лишь незначительное уточнение некоторых ее вопросов. Это не значит, что не осталось нерешенных проблем, представляющих интерес. Например, очень важен вопрос о сходимости вириального разложения при высоких плотностях, особенно для теории конденсированного состояния, которая была развита Майером и другими исследователями [23, 24]. Однако этот вопрос, как и другие нерешенные проблемы, выходит за рамки настоящей работы, и теорию можно считать окончательной в той части, где речь идет о межмолекулярных силах. Поэтому в гл. 2 дается только обзор существующей теории и приводятся основные допущения и результаты. Более подробно останавливаться на теории вириального уравнения нецелесообразно, так как уже имеется ряд превосходных обзоров и монографий, посвященных этому вопросу [23—28]. [c.14]

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучение. строения атома. К началу двадцатых годов текущего столетия Косселем и Льюисом были разработаны основы электронной теории химической связи. Гейтлером и Лондоном (1927) была развита квантовомеханическая теория химической связи. Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. Основываясь на крупнейших открытиях физики в области строения атомов и используя теоретические методы квантовой механики и статистической физики, а также новые экспериментальные методы, такие как рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектроскопия, магнитные методы, метод меченых атомов и другие, физики и физи-ко-химики добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.8]

Б. КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОИ СВЯЗИ [c.22]

Квантовомеханическая теория не позволяет найти волновые функции молекул и подставить их в известную квантовомеханическую формулу, определяющую оптическую активность. Поэтому все выводы относительно конформации молекул, полученные методами ДОВ и КД, нельзя абсолютизировать и необходимо их проверять другими методами. В настоящее время количественные аспекты спектров ДОВ и КД для сложных молекул остаются в основном эмпирическими. [c.38]

В. Гейзенберг) изучает движение и энергетическое состояние микрочастиц. Она позволила по-новому взглянуть на строение атома. Согласно квантовомеханической теории электрон в атоме обладает двойственной природой ему приписываются свойства как частиц, так и волны. Волновое же движение электрона в атоме может быть выражено волновым уравнением, выведенным Э. Шредингером (1926) [c.12]

Окончательное заключение о строении вещества делают после сопоставления и взаимной проверки информации, полученной разными методами. Обобщением этой совокупности экспериментальных данных является квантовомеханическая теория химической связи. [c.169]

В книге рассмотрены свойства и методы изучения заряженных межфазных границ. Излагаются закономерности электрохимической кинетики, связанные с подводом реагирующего вещества к поверхности электрода. Показана роль явлений массопереноса при конструировании хемотронных приборов и новых источников тока. Обсуждены закономерности перехода заряженных частиц через границу электрод/раствор. Излагаются физические основы современной квантовомеханической теории элементарного акта электрохимической реакции, особенности химических стадий в электродном процессе, механизм электрокристаллизации, многостадийные и параллельные процессы, роль явлений пассивности и адсорбции органических веществ в электрохимической кинетике, [c.2]

Излагая современное учение о кинетике электрохимических реакций, авторы более подробно останавливаются на закономерностях двух основных стадий электродных процессов стадии подвода реагирующих частиц к поверхности электрода и стадии разряда — ионизации, в которой происходит перенос заряженной частицы через границу электрод — раствор. В этом пособии достаточно полно представлены современные экспериментальные методы электрохимической кинетики, физические основы квантовомеханической теории электродных процессов, а также отражены такие вопросы, которые слабо освещены в литературе, например роль работы выхода электрона и энергии сольватации в электрохимической кинетике и др. [c.3]

Квантовомеханическая теория изомерных переходов приводит, по крайней мере, к полуколичественному пониманию их природы. Молено показать, что вероятность перехода зависит прежде всего от выделяемой энергии и от изменения спина ядра при переходе от первоначального к конечному состоянию. Если энергия фотона мала, а изменение спина ядра велико, то вероятность перехода будет мала. Можно сделать общее заключение, что долгоживущий изомер отличается на большую величину ядерного спина по сравнению с конечным энергетическим состоянием. Часто изменения ядерного спина достигают значения четырех или пяти для довольно долгоживущего изомера. [c.410]

В ряде случаев, например при исследовании структур ионных соединений, для решения уравнения Шредингера можно применить квантовомеханическую теорию возмущений, но в оощем случае решение уравнения не найдено. Ограничимся рассмотрением ионных [c.222]

Теоретические методы исследования основаны либо на обобщении экспериментальных данных, либо развитии или создании теории для объяснения известных и предсказания новых фактов. Они основаны на современных представлениях о строении и химической связи (квантовомеханических-теориях), химическом равновесии и скорости химических реакций. [c.9]

Центральный атом рассматривается детально с учетом его электронной структуры и применением квантовомеханической теории для описания поведения электронов, находящихся на d- и /-оболочках. [c.115]

Подчеркнем еще раз, что квантовая механика имеет очень сложный математический аппарат, поэтому сейчас для нас важны те следствия квантовомеханической теории, которые помогут нам разобраться в вопросах теории строения атома, валентности элементов и т. п. [c.45]

Квантовомеханическая теория электродных потенциалов [c.149]

Все эти структуры достаточно хорошо объясняют свойства симметрии бензола, но они не могут объяснить без дополнительных предположений необычную стабильность ароматического кольца. Развитие квантовомеханической теории валентности позволило объяснить электронную структуру бензола, удовлетворительно обосновавшую симметричные свойства бензольных ядер и значительную стабильндсть ароматической системы. [c.393]

Бор — глава крупной научной школы в области теоретической фи.чики, автор нсрвоня-чальной квантовой теории строения атома (191 1—1916 гг.), послужившей исходным пунктом современной квантовомеханической теории строения атома в 1913 г. установил принцип соответствия между классическими и кванто-пыми представлениями ему принадлежат также работы по теоретическому объясиеинк.1 периодического закона Д. И. Менделеева и по теории атомного ядра. В 1922 г, награжден Нобелевской премией. С 1929 г. — иностранный член Академии иаук СССР. [c.68]

Электронная оболочка центрального иона рассматривается на основе квантовомеханической теории. Влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля), приводит к расщеплению уровня энергии (терма) внешних электронов центрального иона. Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существенное влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. симметрии поля. [c.121]

Квантовомеханическая теория оказалась полезной для объяснения свойств комплексных соединений. Большой вклад в разработку теории комплексных соединений внесли советские ученые Я. И. Сыркин, М. Е. Дяткина, М. Г. Веселов, И. Б. Берсукер, К. Б. Яцимирс-кий и др. [c.129]

Квантовомеханическая теория атома и молекулы сводится к нахождению удовлетворяющих уравнению Шрёдингера волновых функций гр и значений энергий Е. Рассмотрим решение уравнения Шрёдингера для электрона в потенциальном поле ядра. Примерами такой системы являются атом водорода и водородоподобные атомы, т. е. одноэлектронные ионы с зарядом ге ядра. [c.14]

Величина спина иона характеризует его магнитные свойства. Состояние с высоким спином отвечает парамагнитным комплетеам, а с низким спином — диамагнитным комплексам. Величина р может быть вычислена на основе квантовомеханической теории. [c.48]

Принимая, что адденды представляют собой точечные заряды, на основе квантовомеханической теории удается найти величину расщепления, в случае октаэдрического комплекса составляющую —АОд для йх1- и г-орбят и для с1 и 2. [c.257]

Здесь пунктиром показаны делокализованные я-связи. Интересно отметить, что к выводу о нелокализованности двойных связей в молекуле СвНв и целесообразности выражения -ее строения только что приведенной формулой немецкий химик Тиле пришел еще в 1899 г. (т.е. задолго до разработки квантовомеханической теории химической связи) на основании анализа поведения бензола в различных реакциях. [c.175]

Квантовомеханическая теория требует, чтобы средняя энергия возмущенных -подуровней оставалась неизменной. Согласно этой теории, при суммировании энергии, обусловленной кристаллическим полем шести е-электронов и четырех у-электронов, мы должны получить ноль. Поэтому е-уровню должна соответствовать энергия на 40д ниже неизвестной первоначальной, а -у-уровню — энергия на выше. Так как мы не знаем исходную величину энергии, за нулевой отсчет для эффекта кристалличе-ско1 о поля берут произвольное заполнение электронами трех Е- и двух у-орбиталей. Выигрыш в энергии за счет преимущест- [c.258]

Исходя из Квантовомеханической теории возмущений, можно показать, что волновая функцш V, описывающая непрерывный переход из состояния исходных веществ в состояние активированного комплекса, представляет собой линейную комбинацию волновых функций основного и следующих за ним возбужденных состояний системы [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология