Диамагнитные соединения

По сравнению с диамагнитными соединениями парамагнитные соединения характеризуются более сложными спектрами УФС и РФС. Молекула кислорода имеет два неспаренных я -электрона. Спектр УФС кислорода приведен на рис. 16.11. Фотоионизация электрона с частично заполненной разрыхляющей молекулярной Лд(2р)-орбитали характеризуется первым пиком в спектре УФС, реализуется только одно ионное состояние. В то же время фотоионизация электрона с одной из других заполненных молекулярных орбиталей приводит в каждом случае к двум электронным состояниям иона О2. Таким образом, если электрон удаляется с заполненной связывающей я -орбитали, то на ней остается неспаренный электрон, спин которого может быть параллелен или антипараллелен спинам двух неспаренных электронов, находящихся на разрыхляющей я -орбитали. Если спин оставшегося электрона параллелен спинам электронов на л -орбитали, то мы будем иметь три неспаренных электрона, полный спин 5 = 3/2 и электронное состояние лля молекулы О . При другом направлении спина электронным состоянием молекулы 02 будет П . Состояния П и П молекулы О2 имеют различные энергии, и, таким образом, ионизационный пик я -орбитали расщепляется. В табл. 16.4 приведены наблюдаемые характеристики молекулы О2, полученные из спектров УФС и РФС. [c.343]

В магнитном поле вырождение ядерных спиновых состояний с гп/ = = 1/2 и т. д. снимается. Для Ре правила отбора Дш, = О, + 1 приводят к симметричному спектру из шести линий. Спектр нулевого поля диамагнитного соединения, состоящий из двух линий, расщепляется на дублет и триплет при малых г . Дублет обусловлен переходами + 1/2- -> + 3/2 и — 1/2->- +3/2. Если дублет лежит в направлении положительной скорости, то знаки константы квадрупольного расщепления и д положительны. Подробная интерпретация часто затруднительна, но знак г можно установить [10]. Измерения градиента поля в ферроцене позволили установить, что он положителен [11]. Очень интересный результат состоит в том, что знак д для комплекса бутадиена с трикарбо- [c.294]

Энергия взаимодействия двух парамагнитных молекул оценивается в 400-4000 кДж/моль, что сравнимо с энергией ковалентной связи, поэтому именно свободные парамагнитные радикалы будут образовывать ядро ССЕ, ассоциируя вокруг себя сольватные слои, состоящие, в основном из диамагнитных соединений нафтено-ароматического строения. Такое ассоциирование осуществляется за счет резонансного взаимодействия свободных радикалов с диамагнитными молекулами и мультиполь-мультипольного взаимодействия диамагнитных молекул между собой. [c.35]

Состав карбонила никеля (0) N1(00)4. Это бесцветное диамагнитное соединение, его дипольный момент равен нулю. При обычных условиях N1(00)4 — жидкость (т. пл.— 25°С, т. кип. 43° С). [c.159]

Исходя из распределения электронов по молекулярным орбиталям, определяют такие характеристики химической связи, как кратность и магнитные свойства. Кратность связи рассчитывается как полуразность чисел электронов на связывающих и разрыхляющих орбиталях. По магнитным свойствам соединения делят на парамагнитные и диамагнитные. Парамагнитные соединения имеют неспаренные электроны, в диамагнитных соединениях все электроны спарены. Анализируя энергетические диаграммы, можно сопоставить энергии и длины связей, а также потенциалы ионизации не сильно различающихся по электронному строению соединений. [c.101]

Известные химические сдвиги углерода-13 в диамагнитных соединениях перекрывают диапазон от —292 б (292 м. д. в сильное поле относительно ТМС) в С14 до 330 б (330 м. д. в слабое поле относительно ТМС) в карбокатионах.— Прим. перев. [c.575]

С -С — сольватные слои, образованные диамагнитными соединениями с убывающими спиновыми дипольными моментами (индексами свободной валентности) [c.59]

Сь С2 -сольватные слои, образованные диамагнитными соединениями с убывающими величинами обменной корреляции электронов во внешней обобщенной оболочке [c.70]

Хотя формально известны степени окисления железа от —2 до + 6, практическое значение имеют только Fe(II) и Fe(III). Степени окисления, более низкие чем +2, осуществляются при взаимодействии с лигандами я-типа, а степени окисления —2, — 1 и +1 реализуются в таких соединениях, как Fe( O) 2 (N0) 2, Fe(N0)2X или ионе [Fe(H20)sN0]2+, где смысл термина степень окисления несколько сомнителен. Диамагнитное соединение Ре(N0)2 существует в виде димера а [1], чрезвычайно [c.354]

Метод измерения магнитной восприимчивости оказался очень полезным для изучения полимеризации парамагнитных ионов в растворах, так как образование полимеров обычно переводит парамагнитные вещества в диамагнитные соединения. [c.177]

Соединения Си(1) диамагнитны, соединения Си(П) - магнитны (часть аномально). Химическое поведение и реакционная способность определяется равновесием с = (1" . [c.25]

Соединения, построенные исключительно из диамагнитных ионов, как в растворе, так и в кристаллическом состоянии, диамагнитны. Соединения, в построении которых принимают участие парамагнитные ионы, проявляют парамагнитные свойства, если в этих соединениях существует чисто ионная решетка.. Однако вследствие образования атомных связей парамагнетизм может полностью исчезнуть. [c.341]

Конкуренция квадрупольного электрического и магнитного полей приводит также к появлению дополнительных линий, которые обычно запрещены правилом отбора Аш = 0. Возможны также переходы Дш = 1 и Дш = 2 [22]. Константу ядерного квадрупольного взаимодействия дает анализ запрещенных линий. Для этого исследуют методом ЭПР монокристалл диамагнитного соединения, в решетку которого внесено изучаемое соединение. Спектр с такими переходами получен (рис. 9.24) для бис-(2,4-пентандионата) меди(П) [ Си(асас)2], внесенного в Pd(a a )2. Запрещенные переходы отмечены на рис. 9.2А,А стрелками, другие линии характеризуют четыре разрешенных перехода [c.46]

Гомолитическая диссоциация диамагнитных соединений в процессах термолиза приводит к возникновению новых хилгаческих соединений, обладающих парамагнетизмом. Она является одним и основных механизмов диссипации подводимой тепловой энергии во внутреннюю. Причем компонента внутренней энергии нефтяной системы, связанная с наличием стабильных парамагнитных радикалов, весьма специфична. Достижение критической концен- [c.4]

Ионы элементов малых периодов н концов длинных периодов периодической системы имеют тенденцию сохранять неизменную валентность и принимать структуру заполненных оболочек, и элементы образуют бесцветные диамагнитные соединения, которые являются типичными изоляторами (MgO, AljOg, SiOj). Переходные элементы имеют переменную валентность, образуют стабильные ионы с незаполненными d-оболочками и могут давать окрашенные магнитные, полупроводниковые соединения, катионы которых имеют электроны с непарными спинами. Можно сказать, что ионы с полузаполненными и заполненными подоболочками (d , Мп + Zn + ) по своим свойствам находятся между двумя этими крайностями. [c.20]

Некоторые данные об изменении изотропной составляющей для ряда диамагнитных соединений в системах с органическими лигандами можно получить на основе констант спин-спинового взаимодействия между ядром металла и лиганда /м-L. Примером могут служить фосфиновые комплексы платины цис- и транс-IР1 (РВиз)гС12] и [Р1 (РВ11з)2Си]. Спектр ЯМР Р состоит из центральной компоненты н двух других компонент, обусловленных взаимодействием —"Р. По константам спин-спинового в <аимодействия можно рассчитать ВКЛад 5-орбитали В СВЯЗЬ у комплексов двух и четырехвалентной платины, а также установить тип гибридизации для Р1 (IV) и dsp для Р1 (II). [c.324]

Насыщенный раствор этого соединения окрашен в коричневЕ>ш цвет и со,,,ржит очень малое количество катионов таллия(1П). Укажите состав катиона и аниона в соединении TII3. Пользуясь справочными данными, определите степени окисления галлия в диамагнитных соединениях Ga I и СаВгг- Как они диссоциируют в расплаве [c.79]

А — электронный, X —ядерный спин) должна отражаться i расщеплении сигналов спектра ЯМР. Имеются, однако, две при чины, объясняющие, почему это не так. Первая причина — эт( быстрая спиновая релаксация электронов, а вторая — это быст рый обмен электронов между анион-радикалами (R ) или диа магнитными молекулами (R) в растворе. Как и в случае мета нола (разд. 1 гл. VHI), имеет место усреднение по времени и расщепления исчезают, так как электрон взаимодействует ( большим числом ядер в различных спиновых состояниях. Усредненная линия ЯМР должна находиться там же, где и соответствующий сигнал диамагнитного соединения. Однако, каь показывает явление контактного сдвига, этого не происходит Причина заключается в различной населенности двух электронных собственных состояний. Поскольку разность энергии /ivs (см. разд. 2.4) существенно больше соответствующего вклада hv] в ядерный резонанс, то низкоэнергетический ypOB Hi (ms = +1/2) будет существенно более населен и он будет входить с существенно большим весом N+u2 > Л/ -1/2) при усреднении V по времени в соответствии с уравнением [c.354]

Интересно получение диамагнитного соединения никеля, изоморфного хелатному соединению меди. Изоморфизма следует ожидать только в том случае, если молекулы имеют одинаковое строение, т. е. при одинаковом в виде квадрата расположении донор-ных функций вокруг атома металла. Условия синтеза должны соответствовать условиям образования хелатного соединени [ тетрафенилимидодифосфинатоникель. [c.132]

Бесцветный тетрагидрат пероксодивольфрамата(У1) калия K2W20ll 4H20 содержит двуядерный ион (рис. 11.2, з) [12]. Лиганды вокруг каждого атома вольфрама имеют конфигурацию пентагональной бипирамиды длины связей свидетельствуют о наличии двойных связей с одиночными атомами кислорода (ср. Са У04, W—О 1,78 А). Очевидно, что связи с молекулами воды являются слабыми. Диамагнитное соединение [c.204]

II таким образом приобретает электронную конфигурацию благородного газа (ср. карбонилы и карбопплиитрозилы). Во все.ч перечисленных ниже диамагнитных соединениях Зй-элементов металл обладает электронной конфигурацией криитона. [c.75]

Во всех этих диамагнитных соединениях атом металла практически полностью использует свои (п - 1)с -электроны для образования связей, не оставляя их для себя . Например, в ионе [КезХ12] мы можем считать связи Ке—X преимущественно ионными, тогда рений (электронная конфигурация свободного атома [Кг]4/ 5с 68 ) находится в степени окисления -ЬЗ и имеет электронную конфигурацию д . Три иона Ке используют свои 12 -электронов для образования трех связей Ке—-Ке, на каждую из которых, таким образом, приходится по четыре элек- [c.370]

И таким образом приобретает электронную конфигурацию благородного газа (ср. карбоиилы н карбонилнитрозилы). Во всех перечисленных ниже диамагнитных соединениях Зс -элементов металл обладает электронной конфигурацией криптона. [c.75]

Можно, конечно, совместить оба альтернативных метода — проводить синтез с использованием реакции без затрагивания неспарен ного электрона и лишь на одной стадии перейти к диамагнитному соединению, т. е. защитить нитроксильную функцию. [c.35]

Соединения с четырьмя лигандами могут иметь плоскую, а также тетраэдрическую конфигурацию, Вернер был склонен большей частью считать, что плоская структура является преобладающей. Исследования Рейлена [55] в середине двадцатых годов а время изменили картину в пользу тетраэдрической конфигурации. Согласно самым последним теориям Полинга [56], Малликена [57] и Ван-Флека [58], возможность плоской конфигурации имеется во всех случаях, где комплексные соединения образованы ионами металлов с восемью -электронами. В соответствии с этим плоская конфигурация квадрата найдена в случае иона золота (1П) (в тетрабромо-комплексе [59]),ионов платины (И) и палладия (И) , а также для иона никеля в его диамагнитных соединениях (например, в тетрациано-комплексе [64]). С теоретической точки зрения имеется также возможность плоской конфигурации в случае ионов металлов [c.102]

Соединения Си(1)—диамагнитны, соединения Си(П)—магнитны (часто аномально). Химичестое поведение и реакционная способность определяются равновесием [c.131]

Диапазон значений химических сдвигов протонов для диамагнитных соединений не прадышает 20 м. д. В алифатических насыщенных соединениях протоны СНз-группы поглощают вблизи 1 м. д., СНг-группы — 2 м. д., сигналы протонов, стоящих рядом с атомами О, 8, Ы, сдвинуты до 3—5 м, д. (слабое поле). Для оле-финовых протонов б = 5—6 м. д., в ароматических циклах б = 7—8 м. д. [c.251]

Предварительная калибровка производится с помощью образца с известной восприимчивостью, и при прецизионной работе вводится поправка на восприимчивость вытесненного воздуха. В случае диамагнитных соединений наблюдается небольшая кажущаяся потеря веса, и весы должны быть значительно более чувствительными. По методу Квинке жидкость или раствор помещается в У-образную трубку так, чтобы одно колено находилось между полюсами магнита при включенном поле замеряется разность уровней. [c.365]

При разложении хлорида индия (II) соль одновалентного индия образуется только в очень небольшом количестве в виде промежуточного продукта, в то время как для бромида индия(П) (уд. вес 4,22), если для разложения использовать холодную воду, реакция приостанавливается на первой стадии и только постепенно протекает дальнейшее превращение. В твердом состоянии In l2 изоморфен Sn Ij. Это диамагнитное соединение. Поскольку для ионов 1п2+ можно было бы ожидать проявления парамагнетизма, то принимают, что в решетке соединения места катионов заполнены статистически распределенными ионами In и In . [c.417]

Смотреть страницы где упоминается термин Диамагнитные соединения: [c.35] [c.138] [c.145] [c.352] [c.205] [c.231] [c.377] [c.385] [c.18] [c.205] [c.231] [c.354] [c.377] [c.385] [c.477] [c.126] [c.160] [c.318] [c.64] [c.69] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология