Серебро хлористое свободная энергия

Суммарным результатом прохождения 1 фарадея через всю цепь является перенос газообразного водорода при давлении 1 атм от крайнего правого к крайнему левому электроду, твердого хлористого серебра справа налево и хлористого водорода из раствора с концентрацией i в раствор с концентрацией т. е. направо. Так как химические потенциалы газообразного водорода и твердого хлористого серебра в обоих элементах одинаковы, то изменение свободной энергии AG системы происходит лишь за счет изменений свободной энергии, сопровождающих удаление 1 моля хлористого водорода, т. е. 1 грамм-иона водорода и 1 грамм-иона хлора, из раствора с концентрацией i и перенесение этого моля хлористого водорода в раствор с концентрацией с . Следовательно, [c.274]

Предполагаемые анодные реакции. В главе V было указано, что если металл был погружен в раствор хлористого натрия, то должны быть рассмотрены предполагаемые реакции. Если на мгновение мы исключим случаи, подобные свинцу в растворе сульфата свинца или серебру в растворе хлорида серебра, где могут образовываться пленки из плохо растворимых солей, то имеются две возможности 1) переход катионов в раствор с образованием раствора соли и 2) образование окисной пленки. В отсутствие внешней э. д. с. решение зависит главным образом от относительного падения свободной энергии и вообще кислая среда способствует образованию растворимой соли, в то время как слабо щелочная среда — образованию пленки на некоторых металлах нейтральные растворы сначала могут вызвать образование пленки, однако, повышение кислотности в местах, где искажается нормальное расположение атома.и где протекают анодные процессы, приводит к условиям, благоприятным для локального образования растворимой соли. Однако, когда потребляется ток от внешнего источника э. д. с. при примерно галь-ваностатических условиях (сила тока примерно постоянна во внешней цепи), то критерием не обязательно должна быть величина изменений свободной энергии. Если пропускаемый ток высок, то первое изменение может иметь место только в том случае, если обеспечивается переход в электролит в виде катионов необходимого числа атомов в соответствующем энергетическом состоянии. Таким образом, если при низких значениях пропускаемой силы тока выбор между двумя предполагаемыми реакциями может быть произведен на основе рассмотрения свободной энергии, то при высокой плотности тока появляется новый критерий, а именно, энергия активации для каждой реакции. Если последняя меньше при реакции образования пленки, чем при образовании растворимой соли, то мы можем наблюдать образование пленки, за которым следует выделение кислорода даже в условиях кислой среды — просто потому, что это единственный способ, по которому может быть использован пропускаемый ток. Железо, которое растворяется в разбавленной сер- [c.221]