Хлориды платиновых металлов растворов сульфатов

Основными восстановителями при нагревании являются углерод (его чаще всего применяют в виде кокса или древесного угля), окись углерода и водород. Очень сильным восстанавливающим действием, особенно при высоких температурах, обладают щелочные металлы, магний и щелочноземельные металлы и алюминий. В технике, кроме того, для восстановления часто пользуются железом. Для восстановления в водных растворах на холоду применяют главным образом хлорид олова(П), сульфат железа(И), сернистую кислоту, щавелевую кислоту, муравьиную кислоту, формальдегид, этиловый спирт, гидроксиламин, гидразин, иодистый водород, сероводород, фосфористую кислоту, элементарный водород в присутствии катализаторов (палладия или платиновой черни), а также водород в момент выделения , т. е. водород, выделяющийся при действии металлов на кислоты или щелочи (см. стр. 58). [c.729]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

По методу этих авторов, к раствору комплексных хлоридов или сульфатов платиновых металлов, содержащих примеси других элементов, добавляют в некотором избытке тиомочевину. Раствор нагревают до полного растворения кристаллов тиомочевины и образования растворимых комплексных соединений. Затем к охлажденному раствору подливают концентрированную серную кислоту и снова нагревают на песчаной бане до 210° С. Платиновые металлы выделяются при этом в виде черного осадка сульфидов, который содержит незначительные количества железа, меди, свинца, а также селен, теллур, серебро и золото. После охлаждения раствор разбавляют водой так, чтобы концентрация серной кислоты понизилась до 5—10%, и отфильтровывают осадок. [c.222]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

После охлаждения тигель помещают в фарфоровую чашку, наливают в него горячую воду, нагревают и смывают в чашку. Через 15 мин. вводят еще 50 мл воды, нагревают на водяной бане до полного разложения плава. Жидкость декантируют через фильтр, а остаток в чашке снова растирают с 50 мл воды, дают осесть и декантируют. Такое выщелачивание повторяют несколько раз. Полученный фильтрат, кроме калия и натрия, может содержать магний, кальций, сульфаты и другие элементы. Кальций удаляют осаждением карбонатом аммония и аммиаком при кипячении. Фильтруют, промывают горячей водой. Осадок растворяют в соляной кислоте и снова осаждают карбонат кальция, фильтруют. Все фильтраты выпаривают досуха, прокаливают для удаления соли аммония. Остаток растворяют в 25 мл воды, и для осаждения следов кальция добавляют оксалат аммония и подщелачивают аммиаком. Помещают на водяную баню на 30 мин., фильтруют и промывают осадок 0,1%-ным раствором оксалата аммония. Фильтрат выпаривают досуха в платиновом тигле, прокаливают, остаток смачивают соляной кислотой, снова выпаривают, сушат 30 мин, при 110° С, затем нагревают до начала плавления солей, охлаждают и взвешивают сумму хлоридов щелочных металлов [2584]. [c.28]

Определение цезия. К сухим хлоридам щелочных металлов (осадок 5), полученным, как указано выше, прибавляют 0,1 мл 5%-ного раствора сульфата аммония и перемешивают до растворения хлоридов. Энергично перемешивая, вводят 5 мл спиртового раствора сульфата аммония , первый миллилитр приблизительно по 1 капле в секунду, а затем с большей скоростью. Оставляют стоять на 30 мин, временами перемешивая. Фильтруют при слабом отсасывании через слой асбеста, собирая фильтрат, содержащий цезий, в маленький взвешенный платиновый тигель или чашку. Тщательно промывают осадок, стакан и фильтр тремя порциями по 0,5 мл промывной жидкости . Сохраняют осадок (осадок 6) для онределения рубидия (см. ниже). [c.743]

Полезно также знать о влиянии анионов, попадающих в растворы при подготовке платиновых металлов к определению наиболее важные из них нитраты, хлориды, бромиды, сульфаты и перхлораты. [c.140]

При определении микрограммовых количеств платиновых металлов в сложных природных и промышленных объектах часто неизбежно введение в анализируемый раствор серной кислоты на определенных стадиях анализа для образования сульфатных форм этих элементов. Сульфаты платиновых металлов образуются также во многих производственных растворах. Между тем присутствие сульфатных комплексов вызывает значительные осложнения в ходе анализа, так как большинство аналитических методов разделения и определения металлов платиновой группы разработаны лишь для хлоридных систем и неприменимы для сульфатов. Переведение же сульфатов в комплексные хлориды представляет большие трудности и не всегда происходит полностью. [c.68]

Все металлы группы платины образуют комплексные соединения с серной кислотой. Этот класс соединений, а также химическое поведение платиновых металлов в сернокислых растворах изучены мало, между тем в анализе платиновых металлов широко используются сернокислые растворы. Комплексные сульфаты являются менее устойчивыми комплексными соединениями, чем комплексные хлориды, поэтому в их растворах могут осуществляться реакции, не протекающие в растворах соляной кислоты. Однако очень часто к сернокислым растворам неприменимы известные для хлоридов методы анализа и разделения платиновых металлов. Это объясняется тем, что комплексные сульфаты легко гидролизуются и существуют в растворах главным образом в виде аквогищюкбосульфатов сложного многоядерного строения. [c.47]

Выбор анода. Хотя при электролитическом осаждении металлов основное внимание уделяется катоду, выбор анода также имеет большое значение. Наиболее часто для этой цели используется платина. Однако необходимо быть уверенным, что ни один из продуктов анодного окисления не влияет на катодные процессы. Если основными анионами, присутствующими в растворе, являются нитраты, сульфаты, фосфаты или какие-либо другие ионы, которые не могут подвергнуться окислению при значении используемых потенциалов, то единственным процессом, происходящим на аноде, будет выделение кислорода, что не вызывает возражений. Если раствор имеет большую концентрацию хлорида, то может произойти выделение свободного хлора. Помимо возможности разрушения платинового анода, выделение хлора представляет неудобство также и для оператора. Образование хлора. может быть предотвращено путем добавления гидразина. Преимуществом гидразина яв- [c.186]

Для приготовления солей иридия может быть использован уже упоминавшийся способ перевода в раствор металлов платиновой группы с применением переменного тока. Хлорид иридия получают в соляной кислоте (40 г/л) при комнатной температуре и плотности тока 20—30 А/дм , выход металла по току 2,5—3 %. При получении сульфата иридия в разбавленном растворе серной кислоты (245 г/л) выход металла по току составляет 4 %. Для приготовления сульфамата иридия используют раствор, содержащий 95—145 г/л кислоты, при комнатной температуре и плотности переменного тока 25 А/дм . [c.200]

Е сли раствор хлоридов платиновых металлов, в который была до бавлена серная кислота, выпаривается в ходе анализа только до паров ЗОз, то благородные металлы в таком растворе остаются в виде хлоридов или амвогидрок сокатионо/в, а не в виде сульфатов. В этих случаях требуется только удалить серную кислоту. Ее осаждают хлористым барием, осадо к отфильтровывают, а раствор несколько раз выпаривают с соляной кислотой. [c.105]

Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде Ва304. Хлориды платиновых металлов лереводят в сульфаты (см. гл. IV, стр. 100) и из сернокислого раствора при помощи бромата натрия отгоняют четырехокись рутения и осмия. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 129, 182). [c.293]

При обработке ископаемого золота царской водкой в раствор переходят золото, медь, платина и платиновые металлы, а серебро отделяется в виде осадка Ag l. Из фильтрата металлическое золото осаждают восстановителем [хлоридом или сульфатом железа(П), щавелевой кислотой, муравьиной кислотой, двуокисью серы]. Этот процесс, заключающийся в растворении сырого золота в царской водке и в отделении элементарного золота с помощью восстановителей, применяют для переработки сплавов золота с содержанием серебра менее 5%. [c.759]

Для определения урана (VI) анализируемый раствор объемом около 100 мл, содержащий до 100 лг урана в виде сульфата, нитрата или хлорида уранила, нейтрализуют раствором аммиака, прибавляют 1—2 г ацетата аммония, подкисляют приблизительно 5 мл уксусной кислоты, нагревают до кипения и по каплям прибавляют 3%-ный раствор 8-оксихинолина в 3%-ной уксусной кислоте. Раствор осадителя прибавляют до прекращения образования осадка при его соприкосновении с верхним отстоявшимся слоем раствора. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают через фильтрующий тигель, промывают теплрй водой до бесцветного фильтрата, высушивают при 105—140° и взвешивают, фактор пересчета равен 0,3385. В случае взвешивания в виде закиси-окиси урана осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промытый осадок высушивают в платиновом тигле, затем для предотвращения механических потерь при прокаливании присыпают слоем безводной щавелевой кислоты и прокаливают прн температуре около 900°. Определению урана в этих условиях не мешают щелочные и щелочноземельные металлы. [c.69]

ОТ обстоятельств, главным образом от предполагаемого хода определения остающихся в растворе металлов. Сульфат железа (И) и сернистый ангидрид (или сульфиты) полностью осаждают золото, причем кислотность раствора может колебаться в широких пределах и не требуется полного удаления азотной кислоты из раствора. Однако применение сульфата железа (II) часто нежелательно, так как это связано с введением в раствор железа. При осаждении сернистым ангидридом раствор лишь немного загрязняется сульфатом, но в этом случае осадок золота увлекает небольшие количества платиновых металлов и для получения точных результатов его необходимо переосадить. Часто применяемый способ выделения золота щавелевой кислотой требует полного удаления из раствора азотной кислоты и значительно более тщательного регулирования кислотности раствора, чем при осаждении сульфатом железа (II) или сернистым ангидридом. Для отделения золота от платины и палладия рекомендуют также осаждение гидрохиноном из холодного примерно 1,2 н. по концентрации НС1 раствора 1. Отделение золота от малых количеств платины и палладия можно осуществить осаждением хлоридом тетраэтиламмония [c.407]

Определение в виде сульфата. Метод обычно применяют после отделения лития от щелочных металлов путем экстракции хлоридов органическими растворителями. Раствор хлоридов, например, в пентаноле или смеси спирта и диэтилового эфира выпаривают досуха в платиновом или кварцевом тигле при добавлении небольшого количества серной кислоты, затем прокаливают при 600—700° С и после охлаждения в эксикаторе взвешивают. [c.79]

Определение родия в виде хлорородиата [347]. Раствор комплексного хлорида родия (красная модификация) на фонах двузамещенных фосфатов натрия или аммония, сульфата аммония или соляной кислоты образует волны, которые можно иопользовать для определения родия. Потенциалы полуволн на этих фонах ра вны соответственно —0,17 —0,18 - -0,02 и. —0,12 в (h.ik. э.). Все платиновые металлы мешают определению и должны быть отделены. [c.196]

Для весового определения лития (взвешивание в виде сульфата лития) применялось также осаждение фторида лития. Раствор хлоридов щелочных металлов упаривался до малого объема в платиновой чашке и после добавления избытка фтористого аммония и аммиака оставался стоять 12 ч. Желатинообразный осадок отделялся от раствора декантацией, промывался разбавленным раствором ЫН4р + ЙНз, переносился вместе с фильтром в платиновый тигель и прокаливался, после чего обрабатывался серной кислотой и взвешивался в виде сульфата. Для компенсации ошибки, вызванной растворимостью фторида лития, необходимо вводить поправку [26]. В более поздних работах [27] было показано, что растворимость фторида лития при таком определении лития несколько выше и должен быть введен другой поправочный коэффициент. [c.81]

Этот реагент был предложен Небом [104] для определения 0,3—1,5 мкг мл осмия (в кювете длиной 2 см) после экстракции. Осмий участвует в реакции в виде комплексного гексахлорида, что является преимуществом этого метода. В растворе 0,2—0,3 Л1 соляной кислоты образуется желтый комплекс осмия с хлоридом тетрафенилфосфония. Затем его экстрагируют и измеряют светопоглощение хлороформенного раствора (см. также методику 7). Полного извлечения осмия достигают лишь при повторных экстракциях. Можно применить и другой метод с использованием однократной экстракции при этом надо тщательно соблюдать указанные условия и приготавливать стандарты так же, как и исследуемые растворы. Максимумы светопоглощения лежат при 346 и 375 ммк. Измерения проводят при 375 ммк, чтобы избежать влиягшя примесей, довольно сильно сказывающегося при 346 ммк. Определению осмия мешают сульфиты, перхлораты и вещества, которые осаждаются реагентом и экстрагируются растворителем. Эти недостатки метода не очень существенны, поскольку осмий легко отделить от всех сопутствующих ему элементов, кроме рутения. Поскольку метод допускает присутствие 100-кратного избытка рутения, он заслуживает внимания. Кроме того, достоинством метода является то обстоятельство, что сульфаты не мешают определению. Не мешает также и родий. Несомненно, этот метод нужно проверить установить его точность и выяснить применимость его для анализа различных растворов, получаемых в ходе разделения платиновых металлов. [c.182]

I г образца нагревают до разложения с 5 мл H2SO4 (1 5) к 5 мл конц. HF. Раствор нагревают до удаления НР и большей части H2SO4. Из раствора осаждают сульфат-ноны раствором хлорида бария, выпаривают раствор досуха, осадок обрабатывают небольшим количеством горячей воды и добавляют гидроокись бария до щелочной реакции pH 8—10. Снова выпаривают досуха, перемешивают остаток с горячей водой, отфильтровывают и осадок промывают разбавленным раствором Ва(ОН)г. Из фильтрата осаждают большую часть избытка бария растворами аммиака и карбоната аммония, отфильтровывают, фильтрат выпаривают досуха в платиновой чашке и удаляют аммонийные соли осторожным прокаливанием. Остаток выщелачивают водой, снова осаждают аммиаком и карбонатом аммония, фильтруют, фильтрат упаривают досуха, остаток прокаливают. Операцию по выделению карбоната бария повторяют до отрицательной реакции с карбонатом аммония. Остаток, содержащий хлориды щелочных металлов, обрабатывают для отделения лития смесью спирта и диэтилового эфира или ацетоном, как это описано в главе И1, и определяют содержание лития весовым, объемным или фотометрическим методами. [c.136]

Отделение амиловым спиртом [2]. Концентрированный раствор, содержащий менее 0.2 г смеси хлоридов щелочных металлов и несколько капель соляной кислоты, обрабатывают в небольшой конической колбе 10 мл амилового спирта (темп. кип. 129—132°)и осторожно нагревают на асбестовой сетке. Колбу снабжают капилляром, проходящим через пробку с двумя отверстиями и погруженным в жидкость через капилляр поступает воздух, который регулирует кипение. После того как вся вода и часть спирта удалены, жидкости дают охладиться и затем добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты, чтобы перевести в хлорид гидроокись лития, образовавшуюся при выпаривании в результате гидролиза. Раствор кипятят в течение некоторого времени и горячим фильтруют через стеклянный тигель с пористым дном. Остаток тщательно промывают прокипяченным амиловым спиртом, фильтрат и промывные воды выпаривают досуха на воздушной бане. Остаток растворяют в разбавленной серной кислоте и раствор фильтруют от органического вещества во взвешенный платиновый тигель. Раствор выпаривают досуха и остаток осторожно нагревают до плавления. Тигель закрывают крышкой, охлаждают и взвешивают. Если пронорциональная часть лития в смеси хлоридов небольшая, то остаток после извлечения амиловым спиртом следует растворить в воде и подвергнуть повторной обработке. Так как взвешиваемый сульфат лития содержит небольшие количества других щелочных металлов, должна быть сделана соответствующая поправка. На каждые 10 мл спиртового фильтрата (исключая спирт, израсходованный на промывание) из полученного веса вычитают 0,0005 г, если присутствует натрий 0,00059 г, если присутствует калий 0,00109 г, если присутствуют и калий и натрий. [c.45]

Осаждение цинком является быстрым методом выделения золота, палладия, платины, родия и рутения из растворов, содержащих неблагородные металлы, которые не осаждаются цинком. Выделение иридия, особенно из сернокислых растворов, редко бывает полным, но оно протекает количественно при добавлении чистого магния. Слабокислый солянокислый раствор обрабатывают химически чистой цинковой пылью при осторожном помешивании до восстановления железа и почти полной нейтрализации кислоты, затем добавляют еще 1 г цинка, нагревают осторожно до начала кипения, энергично смешивая цинк с обрабатываемым раствором. Добавление небольших количеств порошкообразного магния на этой стадии способствует полному осаждению иридии. После охлаждения ниже 60° медленно добавляют соляную кислоту до растворения избытка цинка и прекращения выделения газа. Отстоя1Ш1уюся жидкость декантируют через неплотный фильтр, осадок промывают три-четыре раза декантацией, затем смывают его на фильтр и тщательно промывают горячей водой до удаления хлоридов небольшие количества меди из влажного осадка извлекают следующим способом смывают осадок обратно в стакг н и перемешивают его па холоду в течение нескольких минут с 0 мл 20%-ного раствора сульфата железа в Ю Уо-пой серной кислоте при этом растворяются следы цинка и медь переходит в растворимый сульфат золото и платиновые металлы остаются без изменения. Затем черный осадок платиновых металлов тщательно промывают на том же фильтре теплой 5%-ной серной кислотой до удаления солей железа и меди и, наконец, горячей водой отмывают кислоту. Осажденные опи-са шым методом родий, иридий и рутений количественно не растворяются в царской водке, поэтому дальнейшей аналитической работе с этими металлами должно предшествовать сплавление их со свинцом— (см. разд. VH, Д). [c.381]

В фильтрате содержится весь калий, некоторые количества хлорида натрия и соли других металлов, а также серная и борная кислоты, если в анализируемом материале находились сульфаты и бораты. Раствор выпаривают в платиновой чашке досуха, удаляют серную кислоту прокаливанием, обрабатывают остаток небольшим количеством соляной кислоты и после этого продолжают определение, как описано в разделах Восстановление хлороплатината калия (стр. 744) или Метод Линде-Глэддинга (стр. 747). [c.748]