Процессы, происходящие в системе серебро— кислород

Одна из основных закономерностей в каталитическом окислении углеводородов — увеличение селективности при уменьшении активности. Если ввести в катализатор электроотрицательные добавки или усложнить состав (смешанные системы), то обычно подавляется скорость глубокого окисления больше, чем мягкого. Поскольку скорости мягкого окисления тормозятся кислородсодержащими продуктами, а на скорость образования СОг они не влияют, то нельзя объяснить связь активности с селективностью уменьшением адсорбции кислородсодержащих продуктов при изменении химического состава катализатора. Следовательно, увеличение селективности происходит за счет подавления реакции глубокого окисления не карбонильных соединений, а углеводорода. Поскольку такое изменение активности и селективности катализаторов окисления углеводородов наблюдается для серебра и многочисленных окислов, то общим элементом, входящим в состав поверхности, является кислород, который может быть хемосорбированным или, в случае окислов, компонентом решетки твердого тела. Поэтому кроме рассмотрения энергий связи и природы промежуточных форм адсорбированных на катализаторах углеводородов следует обратить внимание на второго участника реакции — кислород, тем более что взаимодействие кислорода с углеводородом является лимитирующей стадией процесса [420]. [c.287]

Свежеприготорленный катализатор, независимо от условий приготовления, нуждается в так называемой разработке . В течение этого периода повышаются конверсия метанола и селективность процесса. В газообразных продуктах реакции содержание водорода возрастает, а оксида углерода и кислорода снижается. По-видимому, во время разработки происходит не только рекристаллизация серебра, но и его активация, заключающаяся в значительном увеличении поверхности металла, что подтверждается электронно-микроскопическими исследованиями [129], и в повышении количества адсорбированного на серебре кислорода. Кроме того, в процессе разработки может происходить выгорание угля, образовавшегося во время выхода системы на режим, В работе [128] предлагается для регулирования характера активации кислорода на поверхности серебра в период разработки (и в период стабильной работы) вводить в реакционную смесь на 1 моль метанола отходящие газы или водород в количестве (0,4—2,0)-10-2 моль. [c.54]

Свежеприготорленный катализатор, независимо от услови приготовления, нуждается в так называемой разработке . В те чение этого периода повышаются конверсия метанола и селектив ность процесса. В газообразных продуктах реакции содержани водорода возрастает, а оксида углерода и кислорода снижается По-видимому, во время разработки происходит не только ре кристаллизация серебра, но и его активация, заключающаяся, значительном увеличении поверхности металла, что подтвержда ется Электронно-микроскопическими исследованиями [129], и ] повышении количества адсорбированного на серебре кислорода Кроме того, в процессе разработки может происходить выгора ние угля, образовавшегося во время выхода системы на режим [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология