Амилхлорид, сольволиз

Вторичный изотопный эффект наблюдают не только в реакциях, при которых атом дейтерия находится в реакционном центре, но и тогда, когда атом дейтерия несет соседний с реакционным центром атом углерода. Например, сольволиз трет-амилхлорида в 80%-ном водном этаноле показывает следующие вторичные изотопные эффекты [61а]- [c.89]

Примерно в это же время Шайнер [7] показал, что полное дейтерирование тре/и-амилхлорида в р-положение уменьщает скорость его сольволиза в 80%-ном этиловом спирте примерно в той же самой степени ААР 1п = = 64 кал). Результаты, полученные Шайнером [7, 81] при изучении реакций трет-амилхлорида и 2,3-диметил-2-хлорбутана, меченных в различные положения, позволили ему сделать вывод, что эффект Р-дейтерирова-ния на скорость сольволиза носит примерно аддитивный характер, однако величина этого эффекта в расчете на один р-атом дейтерия увеличивается в ряду метил, этил, изопропил. При этом средние значения ААР 1п в 80%-ном этиловом спирте при 25°, по данным Шайнера, составляют 56, 95 и 156 кал соответственно. [c.167]

Как указывалось в разд. Г,2.2, в промежуточнол карбение-вом ионе и олефине уменьшается пространственное напряжение, создаваемое объемистыми заместителями. Поэтому элиминирование является тем более выгодным, чем больший объем занимают окружающие карбениевый углерод остатки. Так, например, при сольволизе трег-амилхлорида образуется 34% олефина, а при сольволизе 4-хлоро-2,2,4-триметилпентана и 4-хлоро-2,2,4,6,6-пентаметилгептана выходы олефинов составляют 65 и даже (для последнего) 100%. Напишите уравнения этих реакций. [c.313]

Выполнен ряд исследований по мономолекулярному сольволизу дейтерированных галогенидов, толуолсуль-фонатов и хлорсульфитов. Шайнер [46а] изучил ряд грет-амилхлоридов, содержащих 2, 6 и 8 атомов дейтерия в молекуле, в 80%-ном этаноле при 25°. Скорость разложения октадейтеросоединения составляла около [c.299]

Брауэр и Чен [5] изучили сольволиз трт-амилхлорида в 80%-ных этаноле и метаноле. И здесь наблюдалось значительное ускорение реакции с повышением давления объемный эффект активации составил соответственно —18 и —16 см - 1моль. [c.199]

Не всегда, однако, изучение изотопного эффекта приводит к столь четким )езультатам. Реакции сольволиза третичного амилхлорида и 2, 3-диметил-2-хлорбутана, аналогичные только что рассмотренной, дали более сложную картину изотопного эффекта при замещении водорода дейтерием [551]. Иногда изотопный эффект проявляется при изотопном замещении не в той связи, которая разрывается, а в другой сопряженной с ней. Например, Льюис и Бузер [552] наблюдали в реакции разложения 2-пентилхлор-сульфита [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология