Тетрафторэтилен, сульфирование

Галогенсодержащие производные этилена. Все галогенсодержащие производные этилена, приведенные в табл. 2.7, образуют сульфокислоты, за исключением тетрахлорэтилена, который при повышенной температуре подвергается медленному окислению с образованием трихлорацетилхлорида, вероятно, через образование промежуточного эпоксидного соединения. Невозможность получения из этого соединения сульфокислоты может быть объяснена пространственными затруднениями, связанными с наличием в молекуле объемистых атомов хлора, так как тетрафторэтилен образует при сульфировании сульфокислоту. Благодаря своей стабильности, полной смешиваемости с SO3 и благоприятной температуре кипения (121 С) тетрахлорэтилен является хорошим растворителем при сульфировании. Однако имеется сообщение [317], что стабилизованный серный ангидрид в этом растворителе при стоянии в течение 12 дней при комнатной температуре на 37% переходит в кислоту. Трихлорэтилен легко реагирует с SO3 по углеродному атому, связанному с одним атомом хлора. [c.58]

Имеется два сообщения [100, 121], в которых указывается, что тип образующихся продуктов зависит от того, какой серный ангидрид применялся для сульфирования. Тетрафторэтилен и гекса-фторпропилен со свежеперегнанным SOg образуют сультоны, в то время как ненерегнанный SOo дает с обоими соединениями значительные количества карбилсульфата. Это отличие, по-видимому связано с различной степенью полимеризации серного ангидрида. Ранее при сульфировании алкенов этот эффект не отмечался. Возможно, однако, указанное отличие связано с присутствием следов воды, так как добавление воды к свежеиерегнанному SOg дает тот же эффект. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология