Сульфирование, сульфокислоты

Продукты сульфирования нефти. Смесь, образующаяся в результате сульфирования нефти, состоит из трех сложных по составу веществ, которые условно можно назвать масла, кислый гудрон, кислотный остаток. Основные целевые продукты внутрипластового сульфирования — сульфокислоты — содержатся в кислом гудроне и в меньшей степени в кислотном остатке. Общий выход водорастворимых сульфокислот при благоприятном соотношении вступающих в реакцию нефти и Н25 04 может достигать 300 кг на 1 т кислоты. Оптимальное соотношение обеспечивается при использовании реагента с 80—85 %-ной концентрацией Н25 04. [c.141]

Если алкильная группа большая, то образующаяся сульфокислота будет плохо растворяться в серной кислотен будет частично оставаться в углеводородной фазе. Поэтому извлечь полностью ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями (например, пз фракции керосина) сульфированием нельзя. Полученные лри сульфировании сульфокислоты можно превратить в углеводороды, нагревая с водой (или обработкой водяным паром). [c.73]

Сульфирование, сульфокислоты. Столь же характерной для ароматических соединений реакцией, как и нитрование, является действие концентрированной серной кислоты. [c.448]

Если образовавшаяся при сульфировании сульфокислота переводилась в свинцовую соль, то -в прозрачный раствор последней (после отделения сернокислого свинца) пропускают сероводород, отделяют осадок сернистого свинца и при упаривании фильтрата получают свободную сульфокислоту. [c.124]

Из смеси продуктов сульфирования сульфокислоту чаще всего выделяют, очищают и используют в виде какой-либо соли. Наиболее общеприменимый метод выделения основан на том, что сульфонат кальция или бария заметно лучше растворим в воде, чем сульфат кальция или бария. [c.668]

Крезолы получаются из каменноугольной смолы в виде смеси всех трех возможных изомеров (трикрезол). Орто-изомер отделяется от двух других перегонкой (т. кип. 191°). Мета- и паракрезолы (т. кип. 203 и 202°) разделяются сульфированием. Сульфокислота, полученная из метакрезола, легко подвергается гидролизу. [c.390]

II 202° С) разделяют сульфированием. Сульфокислота, полученная из ж-крезола, легко подвергается гидролизу. [c.353]

По окончании реакции сульфирования сульфокислоту вместе с непрореагировавшей серной кислотой нейтрализуют сульфитом натрия [c.66]

Концентрированная серная кислота разрушает тиофен и его гомологи. При сильном разбавлении петролейным эфиром или ароматическими углеводородами происходит гладкое сульфирование. Сульфокислоты гомологов тиофена, получаемые при обработке серной кислотой продуктов сухой перегонки некоторых сланцев, применяются в медицине в виде аммонийных солей под названием ихтиола. [c.528]

Этот метод основан на способности сульфируемого продукта растворять продукт сульфирования (сульфокислоту) и на способности сульфирующего агента растворять воду. Так, например, при пропускании через серную кислоту бензола в известных условиях можно достигнуть их взаимодействия, приводящего к образованию бензолсульфокислоты и воды. При применении больших избытков бензола может быть достигнуто растворение продуктов сульфирования, т. е. образование 2—3%-ного раствора бензолсульфокислоты в бензоле и разбавленной водой серной кислоты. Так как бензол и серная кислота легко отделяются друг от друга путем простого отслаивания, процесс дает возможность получать обратно всю избыточную серную кислоту (правда, менее концентрированную), которая после концентрации может быть использована вновь для проведения процессов сульфирования. Следовательно здесь, так же как и в предыдущем методе, процесс протекает с теоретическим расходом сульфирующего агента. [c.160]

Галогенсодержащие производные этилена. Все галогенсодержащие производные этилена, приведенные в табл. 2.7, образуют сульфокислоты, за исключением тетрахлорэтилена, который при повышенной температуре подвергается медленному окислению с образованием трихлорацетилхлорида, вероятно, через образование промежуточного эпоксидного соединения. Невозможность получения из этого соединения сульфокислоты может быть объяснена пространственными затруднениями, связанными с наличием в молекуле объемистых атомов хлора, так как тетрафторэтилен образует при сульфировании сульфокислоту. Благодаря своей стабильности, полной смешиваемости с SO3 и благоприятной температуре кипения (121 С) тетрахлорэтилен является хорошим растворителем при сульфировании. Однако имеется сообщение [317], что стабилизованный серный ангидрид в этом растворителе при стоянии в течение 12 дней при комнатной температуре на 37% переходит в кислоту. Трихлорэтилен легко реагирует с SO3 по углеродному атому, связанному с одним атомом хлора. [c.58]

Наиболее вероятно, что реакция протекает по второй схеме, т. е. образовавшаяся при сульфировании сульфокислота реагирует далее с выделением воды со второй молекулой углеводорода. Такое представление подтверждается образованием сульфона при действии фосфорного ангидрида на смесь сульфокислоты и ароматического углеводорода. [c.376]

Сульфирование осуществляется чаще всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, моногидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием 80з- Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в зависимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее. Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкилы. Сульфирование затрудняется в присутствии галоидов, карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирования сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свободные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых случаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той или иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см, главу о правилах ориентации). [c.78]

Полученную после сульфирования сульфокислоту разла1али по методу Кпжнера [7], усовершенствованному Казанским и Гасан-Заде [8], Смесь сульфокислоты и серной кислоты отделяли от деароматизированного бензина, добавляли на один объем кислоты три объема воды, переносили в колбу Вюрца, температуру кипящей жидкости измеряли опущенным в нее термометром. Перегонку проводили при 155— 160 С, П0 ле чего оставляли на ночь для выкрнсталлизации сульфокислоты. На второй день на воронке Гутча отделяли кристаллическую сульфокислоту от составной части жидкости. Жидкую часть снова помещали в колбу Вюрца, добавляли тройной объем воды и нагревали до 155—160°С, оставляли на почь и, если на второй день не имело место выделение кристаллической сульфокислоты, нагревали до 210°С. Гидролиз кристаллических сульфокислот проводили следующим образо.м к одной весовой части сульфокислоты добавля- [c.20]

Для установления индивидуальной природы ароматических углеводородов, входящих в состав бензино-лигроиновой фракций патараширакской нефти, последняя подвергалась дробной перегонке, собраны фракции с т. кип. °С 60—95 95—122 122—150 и 150—200. Для выделения ароматических углеводородов из указанных фракций, они подвергались сульфированию, сульфокислоты разлагались [6]. Выделенные ароматические углеводороды после соответствующей промывки и сушки перегонялись. Собраны фракции, физические показатели которых даны в таблице. [c.57]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

Продукты сульфирования нефти. Образующаяся в результате сульфирования нефти сульфосмесь состоит из трех сложных по составу веществ, которые условно можно разделить на масла, кислый гудрон, кислотный остаток. Основные целевые продукты внутри пластового сульфирования — сульфокислоты— содержатся, в основном, в кислом гудроне и, в меньшей степени, — в кислотном остатке. Общий выход водорастворимых сульфокислот при благоприятном соотношении вступающих в реакцию нефти и Н25 04 может достигать 300 кг на 1 т кислоты. Оптимальное соотношение обеспечивается при использовании реагента с 80—85%-ной Н2804. Свойства полученных в пласте сульфокислот очевидно будут определяться составом вступающей в реакцию нефти. В частности, поверхностная активность выделенных из кислого гудрона сульфокислот для девонской нефти (Татария) не ниже поверхностной активности реагента ОП-10 — одного из наиболее эффективных искусственных поверхностно-активных веществ (рис. 4.36). Этим, в основном, и можно объяснить действенность закачки Н2504 на промыслах Татарии. Эффективность метода внутри-пластового сульфирования, как и для других физико-химических методов (закачка ПАВ, полимеров), зависит от интенсивности адсорбции реагента на поверхности пористой среды. Для усло- [c.154]

Сульфохлорировапие полиалкилбензолов и их галоидпроизводных, как правило, не осложняется перемещением заместителей [31—35] (ср., однако, [31, 36]) и поэтому может быть использовано для получения сульфокислот этих соединений. В тех случаях, когда перегруппировка Якобсена протекает медленнее, чем сульфирование, сульфокислоты, соответствующие по строению исходным углеводородам, могут быть получены также кратковременным действием серной кислоты или олеума [35]. [c.103]

При описании промышленного синтеза И-кислоты было рассмотрено сульфирование сульфокислоты 2-нафтиламина. Этот процесс 1в (принципе аналогичен сульфированию афтолов, нафталина и других соединений. Несколько отличается реакция сульфирования дифениламина на 4-сульфокислоту дифениламина. [c.189]

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 100 г додецилбензола, в капельную воронку—135 г 20 %-го олеума. Реакционную колбу охлаждают для поддержания температуры сульфирования вначале 10°С, а в конце процесса — 25—30 °С. Все количество олеума подают в течение 1 ч при 10 °С. Затем температуру реакционной смеси поднимают до 30 °С и перемешивание продолжают еще 2 ч. По окончании сульфирования сульфокислоту при охлаждении разбавляют водой, взятой в количестве 30— 33 % от общего объема реакционной смеси для четкого разделения алкиларилсульфокислот от серной кислоты. После сульфирования 20 %-м олеумом массовая доля Нг504 в растворе составляет 93—94 %, а расслоение кислот происходит при содержании Н2504 менее 70 % [c.30]

При сульфировании сульфокислот с периодической нейтрализацией образующейся шелочи и введением дог слнительных количеств сульфита и окислителя, удалось наблюдать более по.1-ное превращение исходных соединений, чем при сульфировании [c.12]

Образование сульфокислоты при взаимодействии органического соединения с серной кислотой у разных классов соединений протекает по-разному. Насыщенные углеводороды жирного ряда не вступают непосредственно в реакцию сульфирования, сульфокислоты этого ряда получаются только косвенным путем, например окислением соответствующих меркаптанов или действием сернистокислого натрия на иодистые алкилы. При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды образуются алкнлсерные жислоты и лишь в особых условиях сульфокислоты. Значительно легче образуются ароматические сульфокислоты. Последние име- [c.93]

Сернокислотный метод отделения ароматики не может быть рекомендован для анализа масел. Серная кислота вызывает ряд изменений в составе масла [2]. Кроме того, ароматические углеводороды с длинной боковой цепью сульфируются с трудом с другой стороны, высокомолекулярные нафтены с короткими боковыми цепями способны сульфироваться даже 95%-ной серной кислотой [3]. Образующиеся при сульфировании сульфокислоты легко растворимы в маслах, и удаление их из масел представляет значительные трудности. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология