Энтропия мышьяка и теллура

АЯ > 0) и положительном изменении энтропии (А5 > > 0). Следовательно, такие мономеры имеют нижнюю предельную температуру полимеризации, и их полимеры образуются только при температуре выше предельной ниже нее преобладают процессы деполимеризации. Например, циклические мономеры серы Зв имеют нижнюю предельную температуру 159°. Молекулярные кристаллы состоят из этих молекул, они существуют и в расплаве при 159—160°. При большем нагреве циклические молекулы разрываются, образуются бирадикалы и начинается цепная радикальная полимеризация. Расплавленная сера — очень вязкая жидкость — состоит из смеси длинных цепных макромолекул (молекулярный вес 10 —10 ), низкомолекулярных бирадикальных цепей я незаполимеризовавшихся циклов. Количественное соотношение этих форм зависит от температуры. При медленном охлаждении расплава ниже 159—160° его вязкость резко уменьшается, что объясняется деполимеризацией Шолимера на циклы За. Нагрев полимера до температуры кипения серы (444°) также приводит к деполимеризации. Если в расплав серы, нагретый выше 160°, ввести фосфор или мышьяк, то происходит сшивание макромолекул, и они становятся более устойчивыми. Такая резинообразная сера может храниться, не де-структируя, многие годы при комнатной температуре. При совместном нагреве серы и селена образуются резинообразные сополимеры такие же сополимеры получаются из селена и теллура, но чаще эти элементы образуют жесткие стеклообразные пластики. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология