Окисление металла, влияние на колебания комплексов

N. Роль степени окисления проявляется в повышении значений частот в ряду [КЧ(СЫ)4] -<[Ы1(СЫ)4Р . В этом случае больший отрицательный заряд на N (0) повышает вклад структуры ПБ, что приводит к понижению частоты в этом комплексе. Влияние координационного числа на значение частот валентных колебаний С=Ы видно по возрастанию их в ряду [Ag( N)4p-< <[А (СЫ)зр <[Ад(СК)2]". В этом случае повышение координационного числа приводит к росту отрицательного заряда на металле, что в свою очередь увеличивает вклад структуры ПБ, понижая, таким образом, частоту (табл. 54). [c.231]

Итак, теория промежуточных ионов дает метод расчета частот колебаний всех промежуточных ионов. Тот факт, что все металлы, являющиеся катализаторами в реакциях водорода с кислородом и окисью углерода, попадают в теоретически предсказанный ряд, показывает, что промежуточные ионы могут представлять наиболее важный класс промежуточных соединений в катализе. Описаны степени окисления металлов и механизм реакций. Подтверждена гипотеза Майерса. Показано, что наличие несвязывающих орбиталей, подобных тем, которые имеются в атомах, необходимо для каталитических реакций на металлах, проходящих через промежуточные ионы. Однако как вопросы об их генерировании, так и о влиянии лигандов, комплексов, анионов, температур и давлений, при которых эти орбитали могут использоваться в гомогенных и гетерогенных системах, продолжают оставаться еще не решенными фундаментальными проблемами. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология