Роль степени ионности

РОЛЬ СТЕПЕНИ ИОННОСТИ [c.208]

Роль растворителя при приготовлении и последующем использовании реактива Гриньяра велика. Частично перенося положительный заряд с атома магния на атомы кислорода (которые при этом приобретают оксониевый характер), апротонные растворители (например, диэтиловый эфир), обладающие нуклеофильными свойствами, увеличивают степень ионности [c.261]

Степень легкости, с которой молекула какой-либо протонной кислоты отдает свой протон, определяется двумя факторами. Одним из них является степень ионности связи Н — А, а другим—размер атома А, точнее, его ковалентный радиус. Размер атома А играет важную роль потому, что прочность связи Н — А возрастает по мере уменьшения ее длины, в результате чего затрудняется отрыв протона. Судить о длине, и следовательно прочности, связи Н — А следует по ковалентному, а не ионному радиусу атома А, так как молекула Н А является ковалентно связанной частицей (данные о ковалентных радиусах неметаллических элементов, образующих рассматриваемые анионы, приведены в табл. 18.3). Если бы на кислотность гидридов Н А неметаллических элементов влиял только ковалентный радиус этих элементов, наиболее слабой кислотой среди указанных соединений должен был оказаться НР. Однако, как было указано выше, на кислотность соединений этого типа влияет еще степень ионности связи Н — А, а следовательно, электроотрицательность элемента А и поскольку фтор является самым электроотрицательным из всех элементов, НР обладает наиболее ионным характером среди всех гидридов простых анионов. [c.329]

Показано, что маслорастворимые ингибиторы коррозии ведут себя по-разному в растворителях, что их активность и эффективность защиты при одинаковом строении ПАВ зависит от химического строения и полярности растворителей, от наличия в них активированных комплексов и от их способности ионизировать (повышать степень ионности) ингибиторы коррозии, образовывать с ними активированные комплексы [18, 104]. Во многих случаях такие активные растворители выполняют роль поляризующих или промежуточно-поляризующих соединений для маслорастворимых ПАВ и значительно повышают функциональные свойства последних. [c.66]

В результате получим [2-2,2 os (109,5°/2) — 2-0,4 os (109,5°/2)] = 2,1 D, тогда как экспериментальное значение равно 1,6 D. Совпадение оказывается не очень хорошим, но было бы трудно ожидать, что моменты связей останутся неизмененными в том случае, когда с одним углеродным атомом соединены две сильные электроотрицательные группы. Трудности должны также возникать при определении моментов связей в ненасыщенных молекулах вследствие важной роли, которую играют электронные взаимодействия между замещающей группой и двойной связью, как это будет показано позднее. Дипольные моменты могут быть также использованы при определении степени полярности связи. Для этой цели сравнивают экспериментально найденный дипольный момент с дипольным моментом, вычисленным в предположении о полностью ионном характере связи, но при том же межатомном расстоянии. Так, дипольный момент НС1 равен 1,03 D, а длина связи равна 1,28 А заряд электрона равен 4,80-Ю кулон. Таким образом, дипольный момент должен быть равен 4,8-10 Ю-1,28-10 8 вг/лок-сл( = 6,15 D в случае, если связь полностью ионная. Степень ионности связи оказывается равной (1,03/6,15) -100 =17%. Такого рода величины, хотя они и приносят пользу при сравнений, являются, конечно, совершенно ненадежными, поскольку при их выведении делается допущение, согласно которому центры тяжести электронных зарядов совпадают с атомными ядрами, иначе говоря, что атомы, образующие связь, не вызывают взаимной поляризации электронов. [c.157]

В результате взаимного экранирования зарядов сродство карбоксильных групп к воде уменьшается, а дисперсионное взаимодействие углеводородной цепочки кислоты и матрицы усиливается. На сильно ионизированной фторидной форме положительный заряд на матрице наибольший и эффект экранирования выражен наиболее сильно. На хлоридной и особенно на иодидной формах анионита, степень ионности связи которых мала, эффект экранирования зарядов играет гораздо меньшую роль, карбоксильные группы сильно гидратированы и, растворяясь в воде, фазы ионита увлекают за собой часть углеводородной цепочки кислоты. Иными словами, на хлоридной и еще в большей степени на иодидной формах сорбционный процесс принимает частично распределительный характер. С матрицей взаимодействует не вся углеводородная цепочка, а только часть ее, поэтому молекулярная сорбция уменьшается. Таким образом, взаимное экранирование зарядов оказывает непосредственное влияние на эффективную длину углеводородной цепочки кислоты, взаимодействующей с матрицей ионита. Этим может быть объяснено, почему на фторидной форме, имеющей наибольшую степень набухания и, следовательно, наименьший конформационный набор, молекулярная сорбция значи- [c.73]

Роль растворителя при использовании реактива Гриньяра велика и заключается в следующем. Частично перенося положительный заряд с атома магния на атомы кислорода (которые поэтому приобретают оксониевый характер), апротонные растворители (например, диэтиловый эфир), обладающие нуклеофильными свойствами, увеличивая степень ионности связи К—Mg, тем самым повышают основность и нуклеофильную силу реактива Гриньяра. [c.216]

При образовании комплексов соединением II с металлами атом кислорода диссоциированного фенольного гидроксила выступает, как уже было отмечено, в роли координационного партнера. Предоставление атомом кислорода координационно связанному металлу пары электронов, непосредственно вовлеченной в сопряженную систему, приводит к изменению электронного состояния системы молекулы и соответственно к изменению спектра поглощения (см. рис. 58). Влияние координированного металла на я-электронную систему сопряжения молекулы, иллюстрируемое соответствующими спектрами, характеризует степень ионности (ковалентности) связи катиона с кислородом фенольного гидроксила [5,6]. Для комплексов соединения II это влияние возрастает в следующем ряду Ва < <" Са << Н < Мд < Ът по этому же ряду возрастает устойчивость комплексов (см. табл. 47), что объясняется повышением степени ковалентности связи. [c.194]

Степень ионности связи можно рассчитать с помощью интегралов перекрывания. Поскольку последние играют важную роль в квантовой химии и их возможности еще полностью не исчерпаны, мы остановимся на этом вопросе подробнее. [c.85]

Как правило, в определении химических свойств энергии связи играют большую роль, чем дипольные моменты, поэтому химики в своих попытках определить степень ионности связи больше внимания уделяют именно этой характеристике. В табл. 7.2 приведены соответствующие величины и ход их изменения для некоторых молекул, включающих только ординарные связи. [c.202]

Рассмотрим теперь зависимость св атомов анионов от поло)-жения катиона в Периодической системе. Как видно из табл. 2.8 [132] и 2.9, [80, 81], величины FIs и Ois систематически уменьшаются для соединений с высшей степенью окисления непереходного элемента при переходе сверху вниз и справа налево в Периодической системе элементов. Это уменьшение отчасти связано с ростом ионности связи и увеличением отрицательного заряда на атомах F и О. Существенную роль в уменьшении значений Fis и Ois играет также и потенциал Маделунга (см. разд. 2.2.2). [c.40]

Практически можно считаться только с поляризующим действи< ем катионов и поляризуемостью анионов. Поляризующее действие катионов в первую очередь зависит от его электронной структуры, величины заряда (степени окисления) и радиуса. Чем меньше радиус и главное квантовое число внешних электронных орбиталей иона и больше его заряд, тем значительнее его поляризующее дей ствие. Отсюда сильным поляризующим действием обладают небольшие катионы первых рядов Периодической системы, особенно при передвижении слева направо. Поляризуемость анионов зависит от тех же факторов, что и поляризующее действие катионов. Анионы с большими радиусом (размером) и зарядом сильнее поляризуются. Чем больше главное квантовое число внешних электронных орбиталей аниона, тем выше его поляризуемость. При одинаковом главном квантовом числе р-электронные облака поляризуются в большей степени, чем s-облако. Поляризующее действие катиона сводится к оттягиванию на себя электронного облака от аниона. Этот процесс можно уподобить возникновению донорно-акцепторной связи, в котором катион выполняет роль акцептора, а <1ни0н — донора неподеленной электронной пары. В результате ионность химической связи уменьшается а степень гомеополярности растет, т. е. связь становится полярной ковалентной. Таким образом, поляризация ионов уменьшает степень ионности химической связи и по своему эффекту противоположна поляризации ко-валентной связи. [c.103]

Особую роль во многих силикатах играет алюминий, имеющий в нормальном состоянии электронную конфигурацию а в возбужденном состоянии — Is22s22pfi3s 3p2. Для него характерны sp - и spM -гибридизация электронных орбиталей. В первом случае это соответствует тетраэдрическому, а во втором — октаэдрическому расположению связей или образованию соответственно групп [AIO4] и [АЮб], встречающихся в силикатах. В образовании связи AI — О принимает участие донор но-акцептор ный механизм, обусловленный передачей спаренных пар электронов атома кислорода на вакантные р-орбитали атома алюминия. Поскольку электроотрицательность алюминия меньше, чем кремния, связь А1 — О по сравнению со связью Si — О имеет большую степень ионности (по разным данным по 50... 60%). [c.12]

В настоящее время отсутствует достаточно общая теория, позволяющая объяснить условия и механизм кристаллохимической стабилизации. На основании обобщения экспериментальных данных делались попытки найти общий критерий для оценки способности веществ к стабилизирующему действию. В некоторых работах условия стабилизации связываются с характером тех изменений в структуре матричного вещества, которые вызывают внедряющиеся в нее катионы или анионы, с размером и зарядом ионов матричной структуры и внедряющихся в нее ионов, с различием в степени ионности-ковалентности образуемых ими связей, с положением атомов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева и т. д. Для кристаллохимической стабилизации необходимо, чтобы данное вещество образовывало твердые растворы с матричным веществом, однако это условие является необходи.мым, но не всегда достаточным, поскольку, как уже указывалось, не все такие вещества могут играть роль стабилизаторов. По-видимому, большую роль играет различие в степени растворимости примесного вещества в различных полиморфных модификациях матричного вещества. Если, предположим, примесь обладает большей раствори- [c.64]

Механизм окисления НС1 на окиси хрома рассмотрен в [5781. В этой работе Гельбштейн с сотрудниками обращают внимание на то, что окись хрома хорошо сорбирует кислород благодаря способности ионов Сг +легко отдавать d-электроны (стадия I). Появление вакантных d-орбиталей у увеличивает возможность координации этих ионов с НС1 (стадия П), в результате которой образуется промежуточное соединение типа хлорокиси хрома ( rO l) и выделяется вода (стадия П1). При взаимодействии хлорокиси с НС1 возможно возникновение промежуточного комплекса состава ( rjOn+ida- 2НС1) (стадия IV), в котором степень ионности катионов хрома понижена. Благодаря этому облегчается взаимодействие промежуточного комплекса с кислородом, приводящее к получению продуктов реакции — хлора и воды — и регенерации катионов Сг + (стадия V). Лимитирующими процесс стадиями по [578] являются стадии III и V. Определяющая роль скорости хемосорбции кислорода следует из данных [5791. [c.278]

По существующим нредствлениям [76,88—92], величина U зависит от трех факторов 1) степени ионности связи, 2) атомного веса элементов, образующих полупроводник и 3) их поляризуемости. Рассмотрим роль каждого из этих факторов. [c.28]

В проявлении активности органических соединений щелочных металлов, согласно ионному механизму процесса, большую роль должна играть степень ионности связи Ме—С, как имеющейся в катализаторе, так и образующейся при инициировании процесса. Однако количественных данных о зависимости скорости полимеризации от природы связи Ме—С в литературе почти нет [359]. В противоположность этому имеется много сведений о влиянии характера связи Ме—С, возникающей в процессе реакции, на структуру образующихся полимеров. Многими авторами [368, 369, 339] показано, что структура диеновых полимеров в присутствии литий-, натрий- и калийалкильных соединений или соответствующих металлов [370] получается различной. [c.15]

Главной причиной усиления водородной связи в изолированном ассоциате Од—Н---Ов следует признать наличие сравнительно высокого отрицательного заряда на атоме Ов, играющем роль донора электронов. В структуре диаспора атомы типа Ов расположены на стыке трех металлкислородных октаэдров. При такой координации степень ионности металлкислородных связей возрастает. По мнению Убеллоде [25], прочность водородных связей в подобных системах зависит от степени перекрывания потенциальных функций систем А—Н- -Б и А"- -Н—В. [c.21]

Большое межъядерное расстояние при конфигурации / 2 (2ра) , равное 4,5 Б, понятно, так как оба 15-электрона ушли из межъядерной связевой области в антисвязевые лопасти 2ра-орбитали. От той же причины повысилась и ордината минимума на кривой (2ра) состояния. Если уже при конфигурации В1зи2ра приходилось поддерживать устойчивость молекулы ионной составляющей связи, еще в большей степени роль ионности делается превалирующей для молекулы с электронным строением ( гр ) ). [c.147]

Из всего сказанного можно сделать вывод, что взаимное-влияние непосредственно не связанных друг с другом атомов Н и Р, прикрепленных к одному и тому же центральному атому углерода, объясняется до известной степени конкуренцией зз - и р-составляющие гибридных облаков углерода. Более подробное изучение связей в молекулах галогенозамещенных метана. приводит к заключению о том, что, кроме переменности коэффициента гибридизации в орбиталах углеродного атома, существенную роль в энергиях связей С—Р и С—Н играет сдвиг электронных облаков к более электроотрицательному атому (к Р в случае С—Р и к углероду для связи С—Н), т. е. частичная ионность связи, также изменяющаяся при нарастании числа< атомов галогена. [c.287]

Часто квадрупольное расщепление оказывается даже более чувствительным к природе химической связи (например степени ее ионности), чем химические сдвиги линий мёссбауэровских спектров. Кроме того, данные о химических сдвигах и квадрупольном расщеплении подчас существенно дополняют друг друга. Так, например, в спектре соединений типа НаЗпХа, где К играет относительно олова роль донора, а X — акцептора электронов, квадрупольное расщепление должно, в общем случае, усиливаться при переходе как к более, чем R, электроположительным заместителям R так и к более, чем X, электроотрицательным заместителям X. Однако в первом случае плотность электронного облака в области ядра олова будет скорее увеличиваться, а во втором случае — убывать. [c.31]

Однако прямой корреляции между предполагаемой ионностью связи С—Р и величиной бр не было обнаружено. Более того, в ряду На14 СР изменение бр имеет знак противоположный ожидаемому [54, 55]. Мейер и Гутовский [54], наблюдавшие сдвиг бр в слабые поля и слабое увеличение e Qqгк.l для ряда фторхлорметанов, предположили, что индуктивное влияние уменьшает ионность обеих связей С—Р и С—С1, причем достаточно большую роль играет степень двоесвязности в структурах типа [c.122]

Рассмотрим проявление пространственных факторов. При образовании комплекса координирующие центры взаимодействующих молекул могут сближаться на расстояния от суммы вандерваальсовых (слабые комплексы) до суммы ковалентных (прочные комплексы) радиусов. Поскольку исследования ЯКР проводятся в твердом теле, весьма существенным будет проявление стерических эффектов. При этом очень большую роль будет играть как строение взаимодействующих молекул, так и их взаимное расположение в комплексе [3, 4]. Влияние стерических факторов можно в конечном итоге разделить на три типа. Во-первых, они могут препятствовать сближению молекул донора и акцептора, ограничивая возможность переноса электрона. Хотя дативные свойства донора в этом случае могут быть довольно высокими, степень переноса заряда будет невелика, т. е. проявляется влияние стерических эффектов на электронный фактор. Во-вторых, пространственные взаимодействия могут приводить к искажению геометрического строения молекул изменениям длин связей, деформациям валентных углов и т. д. Следствием этого будут изменения ионности связей, гибридизации центрального атома и т. д. Соответственно будут меняться и градиенты электрического поля этих атомов. В-третьих, пространственные влияния могут привести к деформации электронных оболочек исследуемых атомов за счет поляризации. Два последних фактора не связаны со степенью переноса заряда и имеют самостоятельное значение. [c.129]

Статическая диэлектрическая постоянная Si равна 10,2, что больше оптической диэлектрической проницаемости (6,8). Это свидетельствует об определенной доле ионной связи в карбиде кремния. Поскольку первый ионизационный потенциал углерода (11,24 эв) больше, чем у кремния (8,14 эб), роль аниоиообразователя выполняют атомы углерода, степень смещения электронного облака к которым и определяет долю ионности связи. [c.229]