Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Присутствие металлов различной степени окисления

    Выбор аналитического метода в значительной степени зависит от валентного состояния титана в его соединениях. В природных объектах титан встречается, в основном, в виде четырехвалентного, а также в виде смеси окислов Ti (III) и (IV). В материалах и объектах промышленного характера он может присутствовать во всех степенях окисления, в виде металла, различных комплексных соединений и сложных систем, содержащих одновременно Ti (IV), Ti (III) иТ1 (II). [c.55]


    Присутствие катионов в сточных водах по-разному влияет на процесс электролиза. Так, ионы металлов переменной валентности, такие, как Со +, Ni2+, u +, Fe +, Мп (в различных степенях окисления), с одной стороны, снижают в результате каталитического разложения кислородсодержащих соединений хлора, а, с другой стороны, по той же самой причине способ- [c.98]

    Восстановление осуществляют различными по характеру веще-i ствами водородом в присутствии катализаторов (гидрогенизация i и дегидрогенизация) действием металлов в присутствии соедине-" ний, содержащих подвижный атом водорода электролитически соединениями, способными изменять степень окисления одного из своих атомов действием доноров гидрид-ионов. [c.199]

    И. В структурах некоторых сложных оксидов разные сорта ионов металла имеют столь различное окружение, что такие типы структур не реализуются в простых оксидах. Одна из возможных причин заключается в том, что различие в размерах ионов, необходимое для обеспечения устойчивости структуры, слишком велико (например, в перовските и родственных ему структурах) либо металл не может иметь две (или более) степени окисления, необходимые для сохранения электронейтральности структуры. (В структуре шеелита, например, необходимо присутствие равных количеств атомов с координацион- [c.289]

    Природные и сточные воды. Особенность объектов окружающей среды и, в частности, вод заключается в том, что они, как правило, многокомпонентные. В природных и сточных водах содержится большое число разнообразных неорганических, органических, органоминеральных веществ природного и техногенного происхождения. Так, в природных водах России нормируется более тысячи компонентов, в основном органических. Вода может содержать эти вещества как в истинно растворенном состоянии, так и в коллоидном и в виде суспензий и эмульсий. Из-за различной токсичности тех или иных форм соединений одного и того же элемента (разный состав комплексов, степень окисления элемента и др.) необходимо не только определять валовое содержание веществ, но и проводить вещественный анализ. Особое значение приобретает изучение состояния тяжелых металлов в природных водах, изучение их подвижности. Большую опасность дпя водоемов представляют нефтепродукты, пестициды, попадающие со стоками с полей за счет десорбции из почв, фенолы, присутствующие в бытовых сточных водах и в разнообразных производственных стоках. [c.466]


    Из приведенных данных видно, что созданные присадки достаточно эффективны, в их присутствии процессы образования твердой фазы, коррозия металлов, окисление топлив и образование различных продуктов окисления значительно уменьшаются. Предположения о более высокой эффективности серу- и азотсодержащих производных ионола, чем самого ионола в значительной степени подтвердились. [c.224]

    Применяя различные окислители и восстановители, в присутствии лигандов можно получить много комплексов, в которых центральный ион металла имеет необычно низкую или высокую степень окисления. [c.197]

    Понятие промежуточной частицы в электродных процессах пе является достаточно четким. По-видимому, промежуточными частицами следует называть короткоживущие соединения, образующиеся в результате переноса электронов на электроде н способные к дальнейшим превращениям как на электроде, так и в растворе. Природа их может быть совершенно различной. Прежде всего это анион- и катион-радикалы, дианионы и дикатионы (полиионы в общем случае), а также свободные радикалы и нейтральные соединения. Особо следует выделить координационные соединения металлов с необычно низкой (или высокой) степенью окисления. Устойчивость этих частиц может колебаться в довольно широких пределах в зависимости от структуры и условий их генерирования, особенно от среды. Нередко использование сверхчистых сухих растворителей позволяет зафиксировать интермедиаты, не обнаруживаемые в присутствии незначительных количеств влаги, хотя известны случаи, когда примеси такого рода не оказывают большого влияния. [c.99]

    Для продления срока службы металлического оборудования, применяемого в технике озонирования, используют различные покрытия (лаки, краски, облицовки) на основе органических веществ. Электрохимическими исследованиями установлено, что при отсутствии покрытий глубина коррозии на погруженной в воду стальной поверхности возрастает пропорционально увеличению концентрации присутствующих окислителей. При контакте металлической поверхности с обрабатываемой водой, не содержащей окислителя, глубина коррозии достигает 0,4 мм/год, а в присутствии озона с концентрацией 2 г/м превышает 2 мм/год. Покрытия защищают стальное оборудование от разрушающего действия озона, снижая или полностью предотвращая возможность окисления металла. Системы органических покрытий имеют различную степень сопротивляемости растворенному в воде озону, которая объясняется их химической структурой, а также зависит от качества предварительной обработки металлических поверхностей (удаление наростов и ржавчины, полировка) и равномерности нанесения защитного слоя. В зависимости от качества подготовки поверхности разрушение антикоррозионного слоя может произойти в период от месяца до года. В связи с этим возникает необходимость в быстрой замене покрытий. Антикоррозионные покрытия должны обладать механической твердостью, быть безопасными в санитарном отношении и иметь толщину не менее 300 мкм, если они находятся в контакте с озонированной водой. [c.74]

    В процессе работы двигателя свойства масла могут изменяться в различной степени, причем в некоторых двигателях эти изменения весьма велики. Масло, взятое из картера или из масляного бака двигателя через небольшой промежуток времени его работы, отличается по своему виду и качеству от свежего масла. Отработанное масло имеет темную окраску. Эти изменения — следствие химических и физических процессов в масле и его внешнего загрязнения, вызванных особенностями применения масла в двигателях. Углеводороды, содержащиеся в масле, подвергаются в двигателе внутреннего сгорания процессам окисления, полимеризации, разложения (крекинг). Наиболее интенсивно эти явления протекают при высоких температурах. В присутствии некоторых металлов или сплавов, например меди, свинца, некоторых антифрикционных материалов, течение этих процессов ускоряется. [c.103]

    Очевидно, в зависимости от состава и строения антиокислителя взаимодействие его с металлом будет ускоряться в разной степени, а следовательно, и топлива, стабилизированные тем или иным антиокислителем, будут иметь различную склонность к окислению в присутствии металла. Поэтому выбором соответствующего антиокислителя можно значительно затормозить окислительные реакции и в присутствии металла. Вообще необходимо отметить, что для более правильного выбора эффективного антиокислителя необходимо оценивать поведение его в топливе в присутствии металла, поскольку в условиях хранения и применения окисление топлив всегда проходит в контакте с металлами. [c.313]

    Кроме того, Зальманг и Беккер изучили вопрос о присутствии в стекле металлов различной степени окисления, которые стремятся к достижению состояния гетерогенного газового равновесия с кислородом атмосферы печи. Особенно характерна реакция окислов железа, а также окислов свинца, мышьяка, сурьмы и церия (см. Е. Т, 16 и 17). Поглощение двуокиси серы из атмосферы печи также объясняется абсорбцией тех газов, которые при данных физико-химических условиях вступают в реакцию с расплавом стекла, образуя устойчивые соединения. Так, кислород легко может быть введен в стекло, содержащее закись железа, и и Двуокись серы и кислород — в известково-натрие-вые силикатные стекла. [c.868]


    Столь широкое ММР связано прежде всего с наличием различных центров полимеризации. Это в свою очередь объясняется одновременным присутствием в зоне реакции АЦ с переходным металлом различной степени окисления и с различным лиганд-ным окружением, а также со множественными причинами ограничения растущих полимерных цепей. Например, в каталитической системе, состоящей из Т1Си и А1Е12С1, неоднородность АЦ проявляется в наличии центров Т1 + и 11" +. Эти центры обусловливают разные скорости реакций роста и ограничения. Так, активным центрам с Т1 +, вследствие большей электро-фильности титана, свойственны частые р-гидридные переходы, что приводит к образованию значительного количества низкомолекулярных фракций. АЦ, содержащие Т1 +, напротив, дают начало образованию высокомолекулярных фракций полимера. [c.10]

    Во многих катализаторах содержатся металлы, которые могут иметь несколько различных степеней окисления. Например, в исходном катализаторе, содержащем железо, могут присутствовать ионы Ре , Ре + или и те и другие. Есть основания считать, что каталитические свойства определяются именно смесями ионов разного заряда или ионами с изменяющимися степенями окисления. При исследовании катализаторов с переменной степенью окисления следует оценивать возможную валентность их ионов в заданных условиях. Например, в условиях, способствующих протеканию реакции восстановления, оксиды молибдена находятся в низкой степени окисления (4-Н и ниже), а при их использовании в качестве катализаторов окисления при избытке кислорода валентность молибдена близка к максимальной (6-Н). Можно сравнивать каталитические свойства М0О2 и МоОз в отношении определенной реакции, но нужно помнить, что в заданных условиях может существовать только одно из этих соединений. [c.9]

    Гетероатомы (азот, сера, кислород и др.) могут иметь различные степени окисления. Восстановители позволяют понизить степень окисления гетероатомов. Однако механизм этих превращений изучен меньше, чем механизм реакций восстановления, затрагивающих атом углерода. Степени окисления гетероатомов в основных функциональных группах перечислены в табл. 18.2. Реакцией, наиболее важной в этой группе, является восстановление ароматических нитропроизводных в амины металлами в кислой среде (Ре, 2п), солями-восстановителями (Ре504, 5пС12), производными серы [МэаЗ, (ЫН4)а5] или каталитически в присутствии никеля и платины. [c.501]

    Несмотря на то что приведенные выше рассуждения безусловно очень важны, большую роль при определении относительных устойчивостей различных степеней окисления играет также несвязывающая конфигурация металла. Это наблюдается в химии кобальта. Так, только в присутствии воды стандартный потенциал системы Со +/Со2+ равен -Ь1,82 в, что указывает на большую устойчивость акво-комплексов Со(Н). Однако в присутствии избытка цианид-ионов потенциал необратимого электрода становится равным —0,83 в, что доказывает еще большую устойчивость цианидных комплексов Со (III). [c.270]

    К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

    Дальнейшие работы с сурьмяным электродом и чисто химические исследования показали, что механизм образования продуктов окисления сурьмы очень сложен и идет в несколько стадий и до различной степени окисления в зависимости от целого ряда факторов, как-то pH, перемешивания (поскольку реакция окиси сурьмы с раствором реакция гетерогенная и зависит от перемешивания) и, наконец, от свойств самой поверхности электрода,— гладкой, кристаллической, крупно-или мелкозернистой, а также и от кристаллической модификации окиси сурьмы, которая осаждена на сурьмяном электроде. Переходящие в раствор продукты окисления сурьмы содержат как трех-, так и пятивалентные ионы сурьмы. Некоторые исследователи утверждают наличие даже четырехвалентной сурьмы. По мнению Вульфа и Кордацкого [ ], в кислых и слабо щелочных растворах находится трехвалентная сурьма и лишь в сильно щелочных растворах — пятивалентная, которая в присутствии металла медленно и не полностью превращается в трехвалентную. [c.69]

    В прежних работах нами были описаны объемные методы определения платины и иридия [1]. Нам удалось показать, что мы располагаем не только методами количественного определения этих металлов путем потенциометрического титрования, но и методами, позволяющими установить количества одного и того же металла, находящегося в различных степенях окисления. Так, например, разработанные нами методы дают возможность определять с большой точностью содерн ание четырехвалентного иридия в виде гексахлороиридеатов Ме2[1гС1е] потенциометрическим титрованием солью Мора как в растворах, содержащих только иридий, так и в присутствии различных других металлов (1г 1, ВЫ , Р(1 , [c.90]

    Известно [206], что восстановление хлорного хрома r lj алюминие-вым порошком при 150° С в присутствии бензола и хлористого алюминия ведет к образованию дибензолхрома. Этим синтезом были получены многочисленные комплексные металлароматические соединения, содержащие два шестичленных кольца с самыми различными металлами и группами в ароматических компонентах. В недавно опубликованном обзоре [205] приводится обширный перечень комплексов ароматических углеводородов с переходными металлами. Например, приводятся данные о комплексах хрома нулевой степени окисления и других изоэлектронных металлов (например, Мо , W , Ni, Fe и др.) с о-, м- и п-ксилолом, мезитиленом, дуролом, гексаметилбензолом, дифенилом и другими ароматическими соединениями. [c.385]

    Резюмируя изложенное выше, можно отметить, что железистосинеродистая кислота оказывается чрезвычайно интересной с точки зрения химии ее солей. Полная компенсация заряда аниона [Ре (СК)в] достигается только у четырехвалентных элементов, поэтому при осаждении ферроцианидов металлов более низкой степени окисления в зависимости от условий, наряду с нормальными, могут быть получены и смешанные соли. При этом возможно возникновение различных комбинаций катионов, присутствующих в растворе, чем, по-видимому, и обусловлено большое разнообразие смешанных ферроцианидов [1148]. Разнообразие последних, вероятно, вызвано также образованием полимерных цепочечных структур типов К -—Э—К ", К -—Э—К -—Э—КЗ-, К -— Э К2- Э-На--Э-К - и т. д. [1198] (где В-[Ре(СК)б] , а Э — какой-либо двухвалентный катион). [c.89]

    Вторичное появление синей окраски иодкрахмала —явление часто наблюдаемое. Оно выражается в возобновлении синей окраски иодкрахмала после того, как она исчезла от тиосульфата. Для этого имеются различные причины. Если скорость протекающей при титровании реакции мала, например, при прямом титровании подкисленного и содержащего KJ раствора окиси железа тиосульфатом, то раствор снова становится интенсивно синим. Но даже при быстро протекающих реакциях часто наступает вторичное посинение, так как всегда присутствующий иодид окисляется до иода кислородом воздуха, особенно в кислом растворе и на солнечном свету. Мешают также соли металлов, существующих в нескольких степенях окисления, особенно растворы закиси меди, менее — растворы закиси железа и марганца низшие степени окисления окисляются кислородом воздуха, и потом снова восстанавливаются иодистым водородом (иодид в кислом растворе) с выделением свободного иода. [c.411]

    Детальный механизм каталитической дегидроциклизации не установлен. Несомненно одно — все катализаторы ведут себя различно, и промотирование оказывает большое влияние на их активность. По-видимому, активный катализатор дегидрсциклизаций должен содержать металлический компонент в окисленном состоянии (предпочтительно с максимальной степенью окисления) носитель должен обеспечивать сохранение металла в окисленном виде. В хромовых и молибденовых катализаторах металл уже присутствует в виде окиси для платинового катализатора характерно наличие комплексов, содержащих хлор. [c.186]

    На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

    Механизм действия антиокислительных присадок нельзя понять без знания механизма окисления углеводородов, входящих в состав масел. Все углеводороды, присутствующие в нефтяных маслах, под действием кислорода воздуха (особенно при высоких температурах и каталитическом воздействии металлов) подвергаются окислению, превращаясь в различные продукты. Для объяснения механизма окислительных процессов, совершающихся под влиянием молекулярного кислорода, были предложены различные теории [15, с. 53] в частности перекисная, гидроксиляционная, теория дегидрирования, альдегидная и др. Однако ни одна из них не могла в достаточной степени объяснить характерные особенности окисления полное истолкование этого процесса оказалось возможным в результате развития учения о цепных реакциях [25, с. 241]. [c.59]


Смотреть страницы где упоминается термин Присутствие металлов различной степени окисления: [c.56]    [c.85]    [c.174]    [c.479]    [c.85]    [c.174]    [c.479]    [c.74]    [c.18]    [c.159]    [c.291]    [c.340]    [c.86]    [c.94]    [c.115]    [c.115]    [c.340]    [c.184]    [c.137]    [c.11]    [c.410]    [c.376]    [c.460]    [c.153]   
Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Металлы окисление

Окисления степень



© 2025 chem21.info Реклама на сайте