Координационное число, влияние

Для элементов подгруппы железа характерны координационные числа 6 и 4. Влияние степени окисления на пространственную конфигурацию молекул и комплексов показано в табл. 51. [c.581]

Если пользоваться приведенной на стр. 124 схемой, влияние второго атома палладия, добавки или растворителя можно связать с увеличением подвижности лиганда и облегчением взаимодействия Рс1—Н (чему, безусловно, способствует уменьшение степени окисления Рс ),. но присутствие второго атома палладия не является обязательным. При растворении катализатора в растворителе К (или в олефине О) меняется координационное число [c.127]

Для марганца наиболее типичны координационные числа 6 и 4, для технеция и рения, кроме того, 7, 8 и даже 9. Влияние степени окисления и отвечающей ей электронной конфигурации атома на структуру комплексов (структурных единиц) марганца и его аналогов показано в табл. 37. [c.325]

Во всех перечисленных случаях между соседними атомами существуют локализованные гомеополярные связи. Поэтому максимальное количество соседей у одного атома равно числу его валентных электронов (см. структуру алмаза). Если число валентных электронов меньше четырех, они не способны к образованию локализованных связей. Стремление к проявлению. высоких координационных чисел характерно для структур металлов. Как видно из табл. В.ЗЗ, граница между металлами с высокими координационными числами и полуметаллами с низкими координационными числами проходит через клетку олово . На примере двух его форм ( серого и белого ) мож-1Н0 проследить переход от неметаллических к металлическим структурам. В то время как серое олово кристаллизуется в решетке алмаза (к.ч. = 4), структуру белой модификации можно рассматривать как тетрагонально искаженную алмазную к. ч. возрастает до 6 (приближается к металлическому состоянию ). С дрз гой стороны, 5р -гибридизация, свойственная структуре серого олова, сохраняется даже при значительной деформации (тенденция к проявлению направленных связей, свойственная структурам неметаллов). Результаты ряда исследований влияния температуры на структуру полуметаллов позволяют наметить следующую картину [c.578]

Следует учитывать, что если размеры ионов влияют на координационное число, то в свою очередь величина координационного числа оказывает влияние на размеры ионов. Для ионных соединений самое распространенное координационное число 6. С увеличением координационного числа ионный радиус катиона увеличивается. [c.166]

Главное влияние на физические свойства металлов оказывает электронное строение атомов элемента и строение кристаллической решетки металла. Важными характеристиками кристаллической решетки являются ее симметрия и координационное число металла. Кристаллические решетки металлов бывают различной симметрии, но наиболее часто встречаются объемно-центрированная кубическая (ОЦК), гранецентрированная кубическая (ГЦК) и плотнейшая гексагональная (Г) кристаллическая решетка (рис. 11.1). [c.319]

Характер изменения плотности металлов определяется совместным влиянием ряда факторов симметрии кристаллической решетки, координационного числа и размеров атома. Так, в 4-м периоде радиус атомов от -элементов к -элементам, находящимся в центре периода, уменьшается. Поэтому максимум плотности приходится на металлы элементов центра периода. В б-м периоде плотность металлов еще более увеличивается за счет лантаноидного сжатия радиусов атомов элементов. [c.321]

Реакции окисления-восстановления. При рассмотрении влияния окисления центрального иона на величину вращения оптически деятельного антипода особенно важными оказываются случаи, когда координационное число комплекса не изменяется при переходе от низшего к высшему состоянию окисления и обратно. [c.67]

Предскажите влияние температуры на координационное число комплексообразователя. [c.53]

Различие в температурных коэффициентах подвижности может быть следствием и ряда других причин (например, изменение координационного числа с температурой). Однако различное влияние ионов на трансляционное движение, по-видимому, является фактом, установленным не только на основании сопоставления температурных коэффициентов, но и на основании прямых опытов по влиянию ионов на диффузию молекул воды различного изотопного состава на основании наблюдений иад особенностями изменения энтропии гидратации. Эти явления были объяснены на основании представлений о влиянии ионов на структуру воды вблизи сольватной оболочки. [c.152]

Влияние величины радиусов иона-комплексообразователя и лигандов на значение координационного числа [c.41]

Однако не всегда кристаллы обладают структурой, отвечающей максимальному координационному числу, так как соотношение радиусов ионов является не единственным фактором, обусловливающим величину координационного числа и вместе с ним определенную структуру. Во многих случаях существенное влияние на взаимодействие и на характер связи между частицами в кристалле оказывает поляризуемость ионов. [c.51]

Таблица 4.6. Влияние соотношений размеров центрального атома и лигандов на координационное число (КЧ)

Координационное число — одна из важнейших количественных характеристик внутренней структуры кристалла. С этим числом связаны некоторые свойства кристаллических образований (твердость плотность и т. д.). Антураж оказывает также значительное влияние на размеры эффективных радиусов частиц в кристаллах, а также на величину энергии кристаллической решетки. [c.126]

Молекулы В2 образуют молекулярный кристалл. Каждая молекула 82 занимает два узла. Координационное число каждого узла равно Z Оцените конфигурационную составляющую энтропии. Влиянием межмолекулярного взаимодействия на ориентацию молекул пренебрегите. [c.89]

Правило 8—N. Влияние химических связей между атомами на строение твердых и жидких фаз находит отражение в известном правиле 8— М>. Согласно этому правилу координационное число г атомов данного элемента в конденсированной фазе (жидкости или кристалле) равно 8—N, где N — число электронов, находящихся на внешней оболочке атома. [c.171]

Это правило действует, когда между атомами образуются прочные химические связи. Например, атомы галогенов имеют 7 валентных электронов. Они образуют молекулы р2, СЦ, Вгг и Ь. Следовательно, координационное число г этих атомов (т. е. число ближайших соседних атомов) равно единице. Это справедливо не только для твердых и жидких, но и газообразных галогенов до тех пор, пока под влиянием высокой температуры молекулы не распадаются на атомы. Атомы кислорода, серы, селена и теллура имеют 6 валентных электронов. Согласно правилу 8—N эти вещества должны иметь структуру с координационным числом 2. И, действительно, сера, селен и теллур образуют цепочечные или кольцевые молекулы, в которых каждый атом имеет два соседа, г =2. [c.171]

Гидратация ионов, особенно больших, изменяет структуру воды. Влияние ионов на структуру воды различно и зависит от их размеров, концентрации, способности к гидратации. Ионы образуют с водой растворы внедрения или замещения. В случае образования растворов внедрения структура воды сильно изменяется. В концентрированных растворах электролитов образуются структуры, близкие к структурам кристаллогидратов с теми же координационными числами происходит переход от структуры чистой воды к структуре кристаллогидрата. [c.38]

С позиций электростатической теории объясните, какое влияние должно оказывать на значение координационного числа увеличение радиуса и заряда а) комплексообразователя, б) лигандов Каким соотношением двух сил, действующих между центральным атомом и лигандами и между самими лигандами, определяется координационное число [c.139]

По мнению Армстронга [165], роль АОС для растворимых катализаторов заключается в стабилизации структуры АЦ с высоким координационным числом у иона титана, благодаря образованию мостиковых связей Ti и AI. Существенного влияния на энергетические уровни АЦ АОС не оказывают. [c.155]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Как было установлено, процесс полимеризации диолефинов под влиянием бис(л-кротилникельиодида) протекает по ассоциативному механизму с координационным числом (пять) большим, чем [c.121]

Влияние координационного числа на свойства электронных зон кристалла можно проиллюстрировать на примере углерода. Расчеты показывают, что электронные зоны углерода должны делокализовываться, если углерод кристаллизуется в структуры с высокими координационными числами, характерными для металлов (рис. 14-28,а). Следовательно, при таких условиях углерод должен быть проводником электронов. Эксперименталь- [c.630]

Под сольватацией понимают совокупность энергетических и структурных изменений, происходящих в растворе при взаимодействии частиц растворенного вещества с молекулами растворителя. Обычно рассматривают два вида такого взаимодействия взаимодействие за счет короткодействующих сил (близкодействие) и за счет дальнодей-ствующих сил (дальнодействие). Близкодействие относят к сильному взаимодействию, дальнодействие —к слабому. В связи с этим принято считать, что вокруг частицы растворенного вещества расположены две сольватные оболочки — первичная и вторичная. В первичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся в непосредственной близости от частицы растворенного вещества и совершающие движение в растворе вместе с ней. Число молекул растворителя в первичной сольватной оболочке называется координационным числом сольватации данной частицы, значение которого зависит от природы растворенного вещества и растворителя. Во вторичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся от частицы растворенного вещества на больших расстояниях. Молекулы растворителя вторичной сольватной оболочки влияют на протекающие в растворе процессы за счет взаимодействия их с первично сольватированной частицей. Сольватация частиц растворенного вещества оказывает влияние как на тепловое движение молекул растворителя, так и на обмен между частицами растворителя, находящимися вблизи частиц растворенного вещества, и частицами растворителя более удаленными. Сольватация очень сильно проявляется в водных растворах гидратация) и особенно в водных растворах электролитов благодаря взаимодействию заряженных ионов с поляр- [c.342]

Изучение образования и свойств оксогенильных, нитрогенильных и им подобных комплексов имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сперва за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса соответствующего лиганда Ь (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—Ь электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксогенильных. комплексов про,-исходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,3—1,47 А против 1,207 А в свободной молекуле О . В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции. [c.464]

Химическая связь в твердом теле с координационной структурой может быть хорошо описана с позиций ММО. Если при описании простых молекул методы ВС и МО могут быть использованы одинаково широко, то образование твердых тел нельзя интерпретировать методом ВС. Здесь наиболее очевидны преимущества ММО. В рамках этого метода химическая связь между партнерами может осуществляться не только при парноэлектронных (валентных) взаимодействиях, но и при образовании невалентных орбитальных связей. В кристаллах, образовапиых с участием таких связей, электроны делокализованы или в части системы, охватывающей несколько атомов, или во всем кристалле. Например, при образовании металлических кристаллов наблюдаются большие координационные числа (как правило, 8 и 12). В то же время количества валентных электронов в металлах явно недостаточно для образования такого числа парно-электронных связей. При этом химическая связь осуществляется за счет обслуживания электроном большого числа структурных единиц (атомов). Химическая связь такого типа называется многоцентровой связью с дефицитом электронов. Таким образом, в отличие от валентных соединений здесь нельзя выделить отдельные связи, попарно соединяющие между собой соседние атомы. Хотя атомы связаны в устойчивую систему, между ними не существует классически понимаемых химических связей. Специфика взаимодействия большого количества частиц состоит в том, что при образовании ансамбля нрн сближении частиц и их взаимном влиянии друг на друга происходит расщепление атомных орбиталей. На рис. 127 показано расщепление орбиталей щелочного металла, валентный элеткрон которого находится на rts-уровне. [c.307]

Вследствие радиального действия электростатических сил в ионных кристаллах при отсутствии искажающего влияния поляризации ионов каждый ион окружается другими в соответствии с принципом наиболее плотной упаковки, т. е. наибольшим возможным числом ионов другого знака заряда. Координационные числа в таких случаях зависят от отношения так называемых эффективных ионных радиусов rv.trТак как радиус катиона обычно меньше радиуса аниона, то, например, для соединений типа АВ упаковка с координационным числом 12 в ионных решетках не достигается. Для ионных соединений типа АВ наиболее вероятна упаковка с координационным числом 8 ( s I) при ГК/га = 1—0,73 6 (Na l) — при гк/ал = 0,73—0,41 [c.129]

Приведенные в этом параграфе и далее значения эффективных ионных радиусов определены исходя из характеризующихся координационным числом 6 структур типа Na l, причем за основу брали соединения, в которых взаимное влияние химической природы ионов должно быть минимальным. При переходе к координационному числу 4 значения ионных радиусов следует уменьшать приблизительно на 6%, а при переходе к коордииацнопному числу 8 — увеличить на 4%. [c.385]

Наблюдаемое укорочение длин связей с ростом атомного номера проявляется даже заметнее, чем изменение ионных радиусов. Разница в наклоне этих кривых может быть обусловлена различием в координационных числах. Координационное число в дигалогенидах меньше, чем в октаэдрических комплексах. Вандерваальсово отталкивание между лигандами препятствует притяжению к центральному атому в октаэдрическом окружении и может частично компенсировать неидеальное экранирование. В отличие от этого вандерваальсово отталкивание между лигандами, видимо, имеет ничтожно малое влияние на длины связей металл-галоген в дигалогенидах. [c.303]

Однако экспериментально установлено, что с1-электроны не являются стереоактивными, т. е. не оказывают влияния на геометрическое строение координационного комплекса (см. разд. 23.4). Комплексы Ре и обладают таким же геометрическим строением, как и комплексы Са с одинаковым координационным числом [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология