Быстрое мгновенное инициирование ионной полимеризаци

Прй многих ионных процессах полимеризации константа скорости реакции инициирования значительно превышает константу скорости роста цепи (/ i К2), вследствие чего в системе сразу устанавливается относительно высокая концентрация активных центров (до 10" -н 10" моль/л). В результате этого даже при близких значениях констант скорости роста цепи для радикальной и ионной полимеризации последняя значительно быстрее. Например, катионная полимеризация изобутилена даже при температуре —200° С, осуществляется практически мгновенно. [c.118]

Очевидно, что в начальных стадиях цепной реакции стационарное состояние не достигается. Само время, необходимое для его установления, зависит от того, как быстро скорость реакции обрыва второго порядка возрастает от начального нулевого значения до значения, равного скорости инициирования. Для случая обрыва второго порядка были опубликованы различные математические выражения процесса приближения к стационарному состоянию (см., например, [28, 29, 85]), и эти расчеты можно легко приспособить к обрыву первого порядка. Однако, если скорость обрыва или скорость какой-либо из стадий роста никогда не достигает величины скорости инициирования, тогда истинное стационарное состояние никогда не достигается, хотя первая производная концентрации растущих частиц проходит через мгновенное нулевое значение по мере замедления реакции из-за исчерпания реагентов. К сожалению, такое положение, вероятно, преобладает во многих ионных системах и, возможно, также в радикальной полимеризации на более глубоких стадиях [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология