Полимеризация стадия роста цепи

Для большинства систем анионной полимеризации стадию роста цепи можно представить схемой, по которой каждый акт присоединения молекулы мономера происходит путем ее внедрения между анионом и противоионом или между атомами углерода и металла в сильно поляризованной молекуле [c.186]

После того как инициирующие центры возникли у электродов, дальнейшие реакции инициирования, роста осуществляются подобно тому, как это происходит для соответствующей радикальной, катионной или анионной полимеризации. Стадия роста цепи может происходить либо непосредственно на поверхности электрода, либо в массе электролита. В результате системы чаще всего носят гетерогенный характер и природа межфазной поверхности играет важную роль. Кроме того, при проведении реакции и ее контроля важны такие параметры, как химическая природа и структура электродов, потенциал перенапряжения электродов, потенциал реакции в полуэлементе, плотность тока и концентрация электролита в системе. Все эти переменные необходимо учитывать для контроля за выходом полимера, его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. В ряде случаев, когда рост макромолекул происходит непосредственно на поверхности электродов, возможно получение стереорегулярных полимеров, Ниже приводятся некоторые типичные примеры электрохимической полимеризации. [c.56]

Инициированная полимеризация этилена включает стадию роста цепи (образования активного растущего радикала) [c.271]

При получении полимера с большой степенью полимеризации реакция роста цепи протекает несравненно быстрее, чем реакция инициирования, и р приближается к скорости полимеризации п-В самом начале реакции [М ] увеличивается, но, так как скорость исчезновения радикалов на стадии обрыва цепи пропорциональна квадрату концентрации радикалов, скорость исчезновения радикалов вскоре становится равной скорости их образования, т. е. концентрация радикалов становится стационарной [c.192]

Определите активационные параметры стадии роста цепей при полимеризации (45 "С) бутадиена-1,3 (Ш), если энергия активации составляет 38,9 кДж моль , а константа скорости роста цепи при 60°С равна 1,0 10 л моль с . [c.56]

Каково соотношение констант скорости стадии роста цепей при полимеризации акриловой кислоты (65 °С) в воде, [c.56]

Суммарная скорость полимеризации практически совпадает со скоростью роста цепи, так как мономеры расходуются в основном на стадиях роста цепи. При допущении, что реакции передачи цепи в системе отсутствуют, скорость роста цепи можно выразить уравнением [c.388]

Поскольку обрыв цепи может произойти на любой стадии роста цепи, молекулы полимеров имеют разную длину и, следовательно, различную молекулярную массу, т. е. полимеры полидисперсны. Они почти всегда представляют собой смесь макромолекул, составленных из одних и тех же звеньев, но отличающихся друг от друга степенью полимеризации. Полидисперсность — одно из важнейших свойств, отличающих полимеры от низкомолекулярных веществ, которые моно-дисперсны (все молекулы одинаковы). [c.331]

При введении в реакционную систему свободных радикалов извне реакция полимеризации начинается непосредственно со стадии роста цепи, минуя стадию образования активных центров. [c.67]

Относительно стадии роста цепи трудно сказать что-либо определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно приводить к увеличению однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом неизвестна. Сольватирующая способность растворителя также влияет на механизм и кинетику катионной полимеризации. В частности, молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами возбудителей полимеризации, могут сильно изменить, а в некоторых случаях и совершенно подавить их активность. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако в бензоле полимеризация протекает, как правило, с большими скоростями, чем в насыщенных углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц. [c.95]

Третья стадия может быть чрезвычайно длинной, повторяющейся (и - 1) раз, где и-степень полимеризации. Эта стадия роста цепи полимера [c.238]

Теоретические и практические сведения о влиянии различных факторов на радикальную полимеризацию, а именно, конверсию мономера и соответственно выход полимера, его молекулярные параметры (молекулярную массу, полидисперсность и ММР) могут быть получены при изучении закономерностей развития этого процесса во времени, т. е. его кинетики. Из трех основных элементарных стадий — инициирования, роста и обрыва цепи — самой медленной и энергоемкой является инициирование. Для ее начала требуется энергия активации 84—126 кДж/моль, что в 3—4 раза превышает энергию активации стадии роста цепи и почти в 10 ряз энергию активации стадии обрыва. [c.46]

С другой стороны, в реакции полимеризации мономер m реагирует с растущим полимерным радикалом гп, состоящим из / мономерных единиц, давая новый центр роста цепи mf+i. Однако было показано W, что при /, превышающем 5 или 6, реакционноспособ-ность двух таких центров настолько близка, что можно рассматривать реакцию полимеризации как протекающую с одним типом стадии роста цепи и с одной константой скорости [c.354]

Тип используемого катализатора, оптимальная область температуры реакции и способ обрыва здесь настолько различны, что удобнее рассмотреть каждый тип механизма полимеризации отдельно. Кроме того, необходимо отдельно обсудить эмульсионную полимеризацию, которая имеет много специфических характеристик, а также способы получения стереорегулярных полимеров в присутствии поверхности раздела с ионным комплексом, способным ориентировать молекулы мономера в стадии роста цепи. [c.397]

При ступенчатой полимеризации промежуточные продукты имеют приблизительно такую лее реакционную способность, как и исходный мономер, поэтому на всех стадиях роста цепи присоединение молекулы мономера происходит с одинаковой скоростью. С другой стороны, при цепной полимеризации за начальной, медленной стадией, приводящей к образованию активного промежуточного продукта, следует ряд однотипных, сравнительно быстро протекающих актов роста цепи. Часто отмечается, что различие между такой полимеризацией и классической цепной реакцией, например реакцией водорода с хлором, состоит в том, что в последнем [c.15]

Подводя итоги изложенного, можно заключить, что синтезы на основе окиси углерода и водорода протекают с образованием первичного комплекса, который, вступая в реакцию с водородом или с вторичными комплексами, обусловливает образование углеводородов или спиртов в несколько стадий, а именно хемосорбции реагентов, образования первичного комплекса, дальнейшего его взаимодействия с водородом или другими комплексами, поверхностной конденсации или полимеризации, прекращения роста цепи и десорбции образующихся продуктов. [c.120]

Очевидно, один из главных факторов в стереорегулярной полимеризации заключается в контроле за стадией роста цепи в том смысле, что контролируется конфигурация молекулы мономера, приближающейся к растущему концу полимерной цепи. Такой контроль можно осуществить избирательной адсорбцией на поверхности или образованием асимметрического комплекса. Однако асимметрический комплекс будет контролировать конфигурацию только данного звена иолимера. Чтобы реализовать ту же самую конфигурацию для целого ряда звеньев, вероятно, необходимо, чтобы комплексы были соответствующим образом ориентированы один по отношению к другому. Расположение их по поверхности — наиболее удобный метод ориентации асимметрических комплексов. Поэтому для стереорегулярной полимеризации, по-видимому, весьма существенно наличие поверхности или больших комплексов. [c.49]

Шварц [16] предположил, что проведение реакций полимеризации в плохих растворителях может приводить к стереоспецифичности в стадии роста цепи. Если небольшое количество мономерных звеньев уже соединено в стереорегулярную последовательность и условия реакции, например [c.53]

По завершении стадии роста цепи конфигурация активного центра остается неизменной, хотя алкильная группа и хлорные вакансии взаимно меняются местами. Благодаря этому процесс может вновь повторяться путем внедрения следующей молекулы мономера в новую хлорную вакансию. Алюминийалкил, требующийся для возникновения связи титан — алкил, в процессе роста полимерной цепи, согласно этой схеме, участия не принимает. Аналогичным образом происходит и полимеризация пропилена и др. а-олефинов. Сохранение конфигурации активного центра, адсорбированного на поверхности хлорида титана, обеспечивает стереоспецифичность действия катализатора и образование в результате полимеризации стереорегулярного полимера. [c.546]

О. а. компонент, ответственный за асимметрич. индукцию при полимеризации, может не являться частью молекулы мономера, а входить в состав катализатора полимеризации при этом катализатор должен контролировать стадию роста цепи. Если же катализатор способен контролировать только стадию инициирования (как, напр., в случае использования о. а. ацильных перекисей), то его влияние быстро падает с ростом цепи. Статистич. рассмотрение такого процесса показывает, что оптич. активность полимера стремится к нулю с ростом мол. массы. [c.244]

Исследование влияния растворителей на сополимеризацию изопрена со стиролом показало, что рост цепей во всех растворителях как при инициировании 1л, так и бутиллитием одинаков. Содержание стирола в сополимере увеличивается в ряду растворителей бензол < триэтиламин < диэтиловый эфир < тетрагидрофуран. Это объяснено способностью растворителей сольвати-ровать противоион Ы+ и вызывать диссоциацию связи —С. В бензоле низкое содержание стирола в сополимере указывает на то, что стадия роста цепи отклоняется от простого присоединения полимерного аниона к двойной связи мономера Этого не наблюдается при полимеризации в присутствии Ма, так как связь N8—С сильнее ионизирована. [c.167]

Большой теоретический интерес представляют продукть полимеризации диаллилзамещенного аммония" . Такие полимеры обладают растворимостью и, термопластичностью, т. е. сохраняю свойства, характерные для полимеров с линейными макромолекулами. Образование линейного полимера из диаллилзамещенного аммония представляет собой своеобразный процесс полимеризации на любой стадии роста цепи внутримолекулярное присоединение чередуется с межмолекулярной полимеризацией. Благодаря такому характеру роста цепи образующаяся макромо- [c.394]

Прежде всего, рассматривается зависимость физико-механических свойств вулканизатов СКДК от молекулярно-массовых характеристик, в том числе, от разветвленности полимера. Определены основные требования к макро — и микроструктуре каучука СКДК. Кроме того, рассмотрены основные зависимости скорости процесса полимеризации, молекулярно-массовых характеристик полимера от конверсии и времени процесса. На основе этих зависимостей и литературных данных разработана, как предварительная, кинетическая схема процесса полимеризации, включающая в себя следующие элементарные стадии процесса полимеризации инициирование, рост цепи, передачу цепи на мономер, передачу цепи на полимер, обрыв цепи. [c.59]

Оптимизация процесса проведена на основе различных вариантов кинетических схем процесса. В первой схеме кроме основных стадий процесса полимеризации инициирования, роста цепи, передачи цепи на мономер, полимер, обрыва цепи, - включена стадия спонтанной передачи цепи. Другая кинетическая схема описывает механизм реакции передачи цепи на полимер под действием миграции двойных связей. Истинный механизм процесса устанавливается путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов по предлагаемым кинетическим схемам процесса. В результате математическое моделирование процесса синтеза СКДК в промышленных условиях позволило [c.60]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

При рассмотрении экспериментальных данных о роли ионных пар на стадии роста цепи при полимеризации следует отметить безуспешную попытку реализации безобрывного роста цепи при вещественном инициировании [34 . Несмотря на использование сред с очень низкой нуклеофильностью (1,1,2-три-хлор-1,2,2-трифторэтан и др.), благоприятствующих стабилизации ионов карбония, при полимеризации изобутилена под действием 8ЬРз отсутствовали характерные признаки живой полимеризации линейная зависимость молеку- [c.92]

Неудивительно, что полярные апротонные растворители являются лучшей средой для анионной полимеризации. Они не могут быть донорами протонов исходные и образующиеся соединения растворимы в них, стадия роста цепи протекает быстро карбанионы слабо сольватированы, не находятся в ионной паре, и поэтому высоко реакционноспособны обычные инициаторы [хлорид- и цианид-ионы (В )] в таких растворителях обладают основными и нуклеофильными свойствами. К числу хорошо известных примеров такого рода [144] относятся получение орлона из акрилонитрила в диметилформамиде, сульфолане или а-метокси-Ы,К-диметилацетамидес цианид-ионом в качестве инициатора и получение продукта сополимериза-ции хлористого винила и акрилонитрила в ацетоне в присутствии хлорида или цианида в качестве инициатора. [c.36]

Важную роль в реакциях карбанионов играет ассоциация ионов, она была подробно изучена в связи с анионной полимеризацией [66]. В табл. 2.7.30 приведены данные о реакционной способности свободных карбанионов ( ) и ионных пар (к ) живых анионов полистирола на стадии роста цепи при полимеризации стирола в различных растворителях. Разделенные ионные пары и свободные карбанионы реагируют приблизительно с одинаковыми скоростями, однако реакционная способность тесных ионных пар значительно ниже одновременно наблюдается сложная зависимость от противоиона и от растворителя. Стереохимия анионной полимеризации также изменчива. Так, метилметакрилат в присутствии литийорганических инициаторов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в толуоле, полимеризуется с образованием изотактического полимера. Однако добавление небольших количеств тетрагидрофурана или диметоксиэтана при низких температурах приводит к преимущественному образованию синдиотакти-ческого полимера. [c.560]

Свободные радикалы — частицы с очень высокой реакционной способностью, и присутствие в реакционной смеси небольших количеств иных веществ кроме инициатора и мономера может резко изменить ход полимеризации. Для получения полимеров с большой молекулярной массой необходимо использовать тщательно очищенные мономеры. Влияние примесей может осуществляться по двум основным направлениям. Примером первого из них служит полимеризация стирола в присутствии небольшого количества тетрахлорида углерода. Полимеризация происходит с такой же скоростью, что и в отсутствие ССЦ, но образующийся полистирол имеет меньшую среднюю молекулярную массу и содержит следы хлора. Это обусловлено явлением передачи цепи , когда обрыв цепи приводит к образованию радикала, способного инициировать цепную полимеризацию находящегося в системе мономера (схемы 10, 11). Число растущих цепей и, следовательно, скорость полимеризации не изменяются, но число элементарных актов на стадии роста цепи до ее обрыва уменьшается. Особенно важен тот случай, когда сами макромолекулы выступают в роли передатчиков цепн. Это приводит к появлению разветвлении (схема 12), причем образующиеся боковые цепн могут быть очень длинными. В тех случаях, когда растущий радикал атакует свою собственную цепь (схема 13), образуются более короткие боковые цепи. Типичными агентами передачи цепи являются тетрахлорид углерода, толуол и тиолы. [c.303]

При этом отмечается ускорение полимеризации (гель-эффект или эффект Тромсдорфа - Норриша) как следствие увеличения вязкости среды. С увеличением вязкости раствора скорость обрыва снижается примерно на один-два порядка, а скорость стадии роста цепи практически не изменяется. В результате наблюдается увеличение скорости реакции вплоть до полного израсходования реагентов. [c.291]

Химия процессов полимеризации, особенно на гете югенных катализаторах, весьма сложна, в ней много спорного, например, по механизму стадии роста цепи, идущей через образование С—С-связи. [c.855]

Обрыв цепи. В радикальной полимеризации рронесс. приводящий к насыщению сйЬбодной валентности и не сопровождающийся воз-никновением нового радикала, называется обрывом иепи. Так как ад Может пр оизойти на любой стадии роста цепи, продукт полимеризации состоит из макромолекул различной длины, че.м и объясняется полидисперсность синтетических полимеров. Характер молекулярномассового распределения зависит от механизма обрыва и от кинетической схемы полимеризации. Если она известна, можно найти функцию распределения и, наоборот, зная функцию распределения, можно судить о механизме полимеризации. [c.100]

На соотношение цис-транс-изоме1рав при полимеризации в уг-леводародных растворителях может влиять агрегация комплеиоов лития. В эфирах, таких как тетрагидрофуран, агрегация не имеет места, и спектры полученных олигомеров несколько отличаются от показанного на рис. 11.2. При низких температурах вращение вокруг связи Са—Ср замедлено, что усложняет сигнал а-про-тонов. Хотя образов.авшиеся в таких растворителях полимерные цепи имеют в основном 3,4-структуру, только 25% концевых звеньев имеют такую структуру. Таким образам, состояние концевого звена и в этом случае не определяет окончательную структуру полимерной цепи, которая зависит также от самой стадии роста цепи. [c.236]

В процессе полимеризации метилметакрилата изменение потенциалов Vi, V2 и удельного сопротивления р носит сложный характер. Как можно видеть из рис. 2, изменение Vi, V2 и р позволяет четко выделить стадию активизации (1 на рис. 2), стадию роста цепи (II на рис. 2) и стадию дополиме-ризации (III на рис. 2). [c.63]

Существуют реакции двух типов с участием больших хмоле-кул — реакции, ведущие к их образоваш1Ю, и реакции, ведущие к их распаду. К реакциям первого типа относятся процессы полн-конденсации и полимеризации здесь рассмотрены только последние. Среди многочисленных работ в области высокополимеров в течение последних десятилетий были проведены обпшрные исследования по механизму и кинетике цепных реакций, происходящих при полимеризации в настоящей главе в общих чертах описаны результаты этих работ. Речь идет об образовании длинных цепей, содержащих сотни или тысячи звеньев поэтому стадия роста цепи будет сравнительно быстрой, а первоначальное образование активных частиц, радикалов или ионов, — относительно медленным и чувствительным к условиям реакции. По этой причине после описания кинетики и экспериментальных значений констант скорости рассмотрены различные механизмы инициирования реакции, т. е. возникновения активных частиц. Имеется два способа инициирования — образование свободных радикалов и образование ионов. Эти частицы получают при помощи инициаторов, т. е. веществ, которые связываются химически с конечным продуктом реакции, или при помощи катализаторов в собственном смысле слова. Радикалы, конечно, могут быть также получены посредством радиации. [c.169]

Механизм. В настоящее время основной особенностью наиболее вероятного механизма образования полимера из олефипа под действием кислот Льюиса или катализаторов Фриделя-Крафтса считается рост положительных ионов (как и следует из теории катионной полимеризации). Терминология, весьма облегчающая обсуждение, разработана по образцу терминологии свободнорадикальной полимери-зации. Важное отличие ионных механизмов — наблюдаемое обычно отсутствие зависимости скорости реакции от квадратного корня из концентрации катализатора. Это приводит к допущению мономолекулярной стадии обрыва,, хотя природа катализатора вследствие явления сокатализа не всегда определенно известна. Что касается стадии роста цепи, то тут сходство между свободнорадикальным и ионным механизмом совершенно очевидно. [c.249]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

II г ся при взаимодействии I с др. макромолекулой, что является характерной особенностью катионной полимеризации гетероциклов. Рост цепи может протекать как по бимолекулярному механизму внедрения Sj 2, так и по механизму 5 1, при к-ром лимитирующей стадией является мономолеку-лярное превращение активных центров. Катионная полимеризация лактамов протекает по более сложному механизму (см. Лактамов полимеризация). [c.441]

Величину АЯд иногда обозначают как АЯг, тв. или АЯг, г, чтобы показать состояние мономера и полимера (г — газообразное, ТВ. — твердое). В большинстве обычных случаев АЯг, г составляет около 23 ккал/моль, при этом, чем объемистее заместители в мономере, тем данная величина ниже . Энергия активации стадии роста цепи в процессах свободнорадикальной полимеризации приблизительно равна 5 ккал/моль К Следует отметить, что, несмотря на большие теплоты полимеризации, ожидаемые для фторэтиленов, энергии активации их полимеризации оказ лваются нормальными. Энергия активации процессов свободнорадикальной полимеризации хлортрифторэтилена и винилиденфторида, в результате которых образуются полимеры с короткой цепью, составляет в каждом отдельном случае около 5 ккал мольв то время как энергия активации стадии разложения в процессах деполимеризации большинства поли-олефинов близка к 30 ккал/моль (для политетрафторэтилена она, по-видимому, равна примерно 45 ккал моль, а для полихлортрифторэтилена—около 35 ккал моль). Такие большие энергии активации и высокие пределы температурной устойчивости полимеров , которые обусловлены высокими теплотами полимеризации мономеров, должны способствовать высокой термостойкости этих полимеров. [c.371]

Первым указанием на возможноогь контроля стадии роста цепи было сделанное в 1934 г. А. И. Якубчик наблюдение, что при полимеризации дивинила щелочными металлами микроструктура полимера (содержание 1,2-зветгьев) зависит от природы металла.— Прим, ред. [c.12]

Стереорегулярная полимеризация метилметакрилата литийорганиче-скими соединениями при низких температурах, по-видимому, включает образование стабильных комплексов, способных влиять на ориентацию мономера. Как отмечалось в предыдущем разделе, растворители, особенно эфиры и другие сольватирующие и комплексообразующие агенты, приводят к нарушению контроля над стереорегулированием процесса полимеризации диенов в результате влияния на ориентацию мономеров. С другой стороны, сольватирующее или комплексообразующее действие растворителя в случае полимеризации метилметакрилата способствует выгодному геометрическому упорядочиванию для стереоконтролируемой стадии роста цепи. [c.270]

Полимеризация а-метилстирола при температуре выше 61° не идет, так как эта температура является предельной и выше ее скорость деполимеризации превышает скорость роста цепи. Натрийнафталиновые катализаторы используют для полимеризации а-метилстирола в тетрагидрофуране с три целью, чтобы стадия роста цепи достигала равновесия раньше настудлотия обрыва реакции [13, 14]. [c.284]

Авторы полагают, что обрыв цепи на сравнительно ранней стадии роста цепи может происходить или в результате образования стабильного радикала вследствие внутримолекулярной перегруппировки концевой группы полимерного радикала, образующегося в ходе полимеризации, или в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с группами ОК мономера, что также может привести к образованию стабильного радикала и обрыву цепи. Показано, что низкий молекулярный вес полимеров, образующихся при полимеризации диэтилвинил- и ди-изопропилвинилфосфонатов, обусловлен передачей цепи на молекулы полимера или мономера через алкоксигруппы, присоединенные к атому фосфора 1 1 . [c.755]