Изобарный потенциал расслаивающегося раствора

Если при изменении того или иного фактора энтропия истинного раствора высокомолекулярного соединения уменьшается настолько, что достигается неравенство АЯ TAS, то раствор становится неустойчивым и расслаивается на две фазы. При этом вначале образуются отдельные капельки высокомолекулярного соединения, а затем объединяются в сплошную фазу. Это наблюдается при понижении температуры истинного раствора высокомолекулярного соединения ниже верхней критической температуры растворения его и при добавлении к раствору другой жидкости, в которой данное соединение практически не растворимо. В том и в другом случаях энтропия системы уменьшается цз-за сокращения числа возможных способов пространственного расположения макромолекул в растворе. Действительно, в бесконечно разбавленном растворе и при температурах выше кривой расслоения макромолекулы практически не взаимодействуют между собой и, следовательно, не мешают друг другу принимать все возможные для них пространственные конфигурации без изменения внутренней энергии системы. Энтропия раствора в таком состоянии имеет максимальное значение, а его изобарный потенциал минимален и поэтому система находится в термодинамически равновесном состоянии. [c.362]