Потенциал раствора

Изобарный потенциал раствора является однородной функцией масс первого измерения. Такими же функциями масс при постоянных р к Т являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, объем раствора и др. [c.174]

Из уравнений видно, что концентрация Н+ особенно сильно влияет здесь на величину окислительно-восстановительного потенциала раствора, а следовательно, и па его окислительно-восстановительную активность. [c.353]

Наложение внешнего тока (катодного или анодного) на такой редокси-электрод не меняет направления протекания этих реакций, пока не достигнуто определенное значение потенциала. Растворе- [c.387]

Если при данной температуре один из компонентов, например компонент В, находится в твердом (кристаллическом) состоянии, то он будет растворяться в жидкости А до тех пор, пока не образуется насыщенный раствор, в котором мольная доля компонента В равна X. Изменение изобарного потенциала раствора с изменением его состава в этом случае изображается участком кривой, показанной на рис. V, 5. Точка 0 отвечает изобарному потенциалу насыщенного раствора. При добавлении твердого компонента В к насыщенному раствору дальнейшего растворения его не происходит и система состоит из двух фаз—насыщенного раствора и кристаллов компонента В. Зависимость изобарного потенциала этой системы от состава изображается прямой г, причем Св, т—это изобарный потенциал чистого твердого компонента В. [c.169]

Рис. 75. Изотерма удельного изобарного потенциала раствора (точка с) и находящегося в равновесии с ним твердого вещества А [/< ( отв)а1 ( ема)

Определение молекулярной массы при помощи ультрацентрифуги принципиально можно осуществить либо в состоянии равновесия, либо по скорости осаждения макромолекул. Если г - расстояние в момент I от частицы до оси вращения, а со -угловая скорость, то изменение химического потенциала раствора в результате осаждения можно выразить следующим образом [c.46]

Очевидно, аналогичные выражения можно написать н для объема, внутренней энергии, энтропии, изохорного потенциала раствора и др. [c.175]

Индикаторы, изменяющие окраску в зависимости от окислительного потенциала раствора. Основным достоинством этой группы индикаторов является возможность применения их для различных рабочих растворов. Таким образом, в зависимости от условий можно подобрать для титрования данного определяемого вещества наиболее подходящий рабочий раствор (окислитель или восстановитель) с тем, чтобы реакция проходила стехио- метрически и достаточно быстро. Возможно также дифференциальное титрование смеси нескольких окислителей или восстановителей с различными значениями потенциалов. [c.362]

Теперь можно найти потенциальную энергию взаимодействия ионов в растворе, которая определяется взаимным электростатическим притяжением ионов. Эта энергия является слагаемым в выражении для изобарного потенциала раствора. [c.409]

Энергия создания ионной атмосферы является сложной функцией концентрации раствора, от которой зависят также Г и X. Энергия заряжения центрального иона тоже входит в величину изобарного потенциала раствора, однако она прямо пропорциональна заряду иона, а при расчете на определенный объем раствора — прямо пропорциональна числу ионов, т. е. массе (само не зависит от концентрации). Поэтому при дальнейшем нахождении химического потенциала, т. е. при дифференцировании по массе, эта энергия дает постоянное, независимое от концентрации слагаемое, включаемое в которое мы не учитываем. [c.410]

Взято Б первом (предварительном) опыте 0,8012 г топлива в растворе 25 мл свежеприготовленного щелочного растворителя. Исходи ,1Й потенциал раствора равен —120 мв. Следовательно, топливо мо /кно отнести к I аналитической группе (слт. стр. 319). [c.321]

Теоретический подход к определению облика диаграммы плавкости возможен на основании анализа зависимости удельного изобарного потенциала раствора от его состава (рис. 74). Для механической смеси изотерма О = /(с) будет прямой (линия /) для раствора она криволинейна с выпуклостью к оси состава (линия 2), так как образование раствора сопровождается убылью (5-потенциала. Если же, на-г. ример, при данной температуре вещества смешиваются ограниченно, т. е. имеется область сосуществования двух взаимно насыщенных растворов (см. рис. 42), то на О—с-кри-вой появится участок, обращенный выпуклостью вверх (линия 3 на рис. 74) абсциссы точек с и с1 соответствуют концентрациям этих растворов. [c.225]

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

Выражение в квадратных скобках равно увеличению энтропии всего объема Ух при образовании критического зародыша. Так как система изолирована, то прирост энтропии равен изменению при образовании критического зародыша термодинамического потенциала системы, деленного на Т. Изменением интенсивной величины— температуры можно пренебречь ввиду большой величины объема У . Так как мы включали в (3.161) в свободную энергию объема V член кТ 1п М,, взятый из выражения для термодинамического потенциала раствора, мы должны его учитывать и теперь. Это приведет к тому, что изменение термодинамического потенциала будет на соответствующую величину превышать гиббсову работу образования критического зародыша. В формуле (3.161) фигурирует число молекул в объеме У, а не во всем объеме V.,, так как мы подсчитывали вероятность появления зародыша именно в объеме У, а если мы имеем информацию, что зародыш появился именно там, то это и уменьшает энтропийный член 1п Ы до величины 1пЛ//. Это пример эквивалентности информации отрицательной энтропии. В итоге, подставляя газокинетическое выражение для О, получим вместо формулы (3.166) выражение [c.287]

Для электрохимических цепей слева располагается электрод, имеющий более отрицательный потенциал растворы обоих электродов отделяются вертикальной пунктирной линией, если они контактируют друг с другом [c.467]

Т.е. величина осмотического давления однозначно характеризует изменение химического потенциала раствора при изменении его концентрации. [c.28]

При переходе к реальной системе приходится учитывать возможные контакты между макромолекулами, что математически можно описать некоторым степенным рядом. Для изменения химического потенциала раствора справедлив следующий ряд [c.28]

Точка Ь принадлежит кривой 0 = /(Л п) и одновременно лежит на вертикали N3 = I (Л л =0). Следовательно, она показывает значение мольного изобарно-изотермического потенциала раствора в том предельном случае, когда раствор состоит только из одного компонента В, т. е. система однокомпонентна. Иными словами, точка Ь соответствует мольному изобарному потенциалу чистого компонента В [c.185]

При постоянных давлении и температуре изобарно-изотермический потенциал раствора зависит только от числа молей, входящих в состав раствора компонентов. В частности, для бинарного раствора О является функцией двух переменных [c.186]

Это — одно из так называемых уравнений Гиббса — Дюгем а. Его можно получить также на основе рассмотрения изохорно-изотермического потенциала раствора [исходя из уравнения (7.47)], поскольку, как указано в 4—11 [c.187]

Контрольный вопрос На рис. 7.1 представлена в общем виде зависимость мольного изобарного потенциала раствора Ои от мольной доли компонента В [c.189]

Применяются также реакции осаждения, при которых в точке эквивалентности происходит изменение окислительного потенциала раствора. Так, например, определение цинка основано на реакции [c.417]

Далее зависимость химического потенциала раствора от давления с учетом гидростатического давления п [уравнение (286) состоит в следующем [c.282]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

Г Вычислим потенциал раствора для момента, когда к 100 мл раствора Ре304 прибавлено 50 мл раствора КМПО4 данной нор- [c.360]

Пусть г(3г(г) есть потенциал раствора на расстоянии г от центрального иона г, обладающего зарядом ге, где е — единица атомного заряда (4,80 X X 10 ЭЛ. ст.ед.), 2г—целое число. Предполагается, что г1 г(/-) обладает сферической симметрией. В таком случае о1 г(7-) можно разделить на две составляющие, из которых одна — поле кулоновского взаимодействия, образованное центральным ионом, и вторая — некоторая дополнительная величина 113а. ( ), обусловленная распределением ионов в растворе вокруг центрального иона г. Потенциалы фа.( ) и г з1(т ) должны удовлетворять уравнению Пуассона в любой точке г раствора, р=5(/-) —плотность заряда в точке г. Для сферически симметричного потенциала это выражение может быть записано в виде [c.447]

При измерении потенциала раствора сульфата кадмия лолучены следующие результаты при силе тока 0,11 а величина поте1Щиала равна 2,6 в, а при 0,192 а она составляет 3,0 в. Подсчитать потенциал разложения сульфата кадмия. [c.261]

В данном случае химический потенциал раствора, являющийся в общем случае функцией всех трех переменных (р, Т а х), характеризующих раствор, будет зависеть только от Т и растворимости х, являющейся, в свою очередь, функцией температуры (p= onst). [c.226]

Содержание сероводорода также обязательный контрольный показатель качества топлив. Для его определения используют метод ГОСТ 17327-71, которым предусмотрена возможность количественной оценки наличия сероводорода по величине начального потенциала раствора перед его титрованием для определения содержания меркаптановой серы. [c.105]

Явление перепассивации металлов и сплавов возможно при производстве и переработке особо сильных окислителей. С коррозией металлов в услоаиях перепассивации можно бороться, применяя катодную защиту металла или вводя в коррозионную среду добавки восстановителей для сдвига потенциала металла или окислительного потенциала раствора до их значений, соответствующих пассивному состоянию металла. [c.314]

Определяют в приготовленном образце содержание мерканта-иовой серы, как описано иа стр. 321. Исходный потенциал раствора не должен быть ниже 350 мв. Приготовленный образец топлива хранят над азотом в темпом и ирохладном месте. [c.330]

Анализ основан на зависимости вольт-амперной характеристики гальванического элемента (электрохимической ячейки) от концентрации определяемого компонента в газовой смеси, находящейся в динамическом равновесии с электрохимической системой ячейки и определяющей значение окислительно-восстановн-тельного потенциала раствора электролита и течение электродных процессов. На этой зависимости базируются две группы методов определения концентрации компонентов смесей газов и паров 1) с приложением внешнего поляризующего напряжения к электродам ячейки и 2) без него (с внутренним электролизом). [c.612]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

По методу ГОСТ 17923—71 определяют содержание меркаптановой серы в бензинах, реактивных и дизельных топливах потенциометрическим титрованием навески топлива (свободного от сероводорода) азотнокислым аммиакатом серебра. Если в топливе присутствует сероводород (судят по начальному значению потенциала раствора), его удаляют, вновь титруют и рассчитывают содержание сероводородной серы по разности объемов титровально-го раствора, израсходованного на титрование до и после удаления сероводорода. Объе.м титровального раствора, эквивалентный количеству меркаптановой и сероводородной серы, определяют по скачку потенциала раствора при титровании. [c.152]

Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества 0°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением сА возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 0 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью [c.51]

Величина G, соотве ствующая точке а, как легко видеть из графика, представляет собой значение молы ного изобарио-изотермкческого потенциала раствора заданного состава (Л в = 0,5). Поскольку раствор содержит 2 компонента, его мольный изобарный потенциал ие может совпадать с химическим потенциалом (или, что то же, парциальным мольным потенциалом) только одного из компонентов. Исключением является. лишь случай, когда jVb 1 и Na- 0, т. е. одного из компонентов в растворе очень мало. Одна<со заданный состав позволяет исключить этот случай из рассмотрения. [c.180]

Рис. 7.1. Зависимость мольного И30барн0-И10-термического потенциала раствора от состава этого раствора.

Раствор, содержащий 2 ммоль Fe + и объемом не более 25 мл, переносят в стакан для титрования, добавляют 10 мл НС1, нагревают до кипения и прибавляют из бюретки по каплям раствор Sn lj до полного обесцвечивания. Затем приливают еще 50 мл НС1 и нагревают до 60—70 °С. Погружают в раствор платиновый электрод и присоединяют каломельный электрод посредством электролитического ключа. Титрование проводят раствором дихромата калия, приливая его вначале по каплям. После того, как избыток Sn (И) будет окислен (первый скачок потенциала), раствор дихромата приливают по 1 мл до тех пор, пока изменение потенциала не достигнет 20 мВ/мл. После этого вновь приливают раствор дихромата калия по каплям. Форма записи результатов наблюдений [c.245]

Оксидиметрические индикаторы представляют собой органические вещества, окисленная и восстановленная формы которых окрашены в различные цвета. Изменение окраски индикатора связано с окислением восстановленной формы и превращением ее в окисленную при определенном значении потенциала раствора. Так, дифениламин при Е = 0,76 В окисляется в дифенил-бензидинвиолет по реакциям [c.185]

Подобный же вид имеют кривые титрования в окислительных процессах, так как здесь продукт реакции также оказывает влияние на физико-химическую характеристику опреиеляемого вещества. Например, при титровании солей двухвалентного железа каким-либо окислителем окислительный потенциал раствора увеличивается не только вследствие уменьшения концентрации закисного железа. Одновременно, уже в самом начале титрования, появляется некоторое количество ионов Fe + + +, которые влияют на потенциал в соответствии с уравнением [c.276]

При титровании, основанном на реакции окисления или восстаноЕше-ния определяемого вещества, изменяется окислительный потенциал раствора наиболее резкое изменение наблюдается вблизи точки эквивал(шт-ности. Поэтому, казалось бы, что наилучшими индикаторами должны быть вещества, которые изменяют окраску при определенном окислительном потенциале раствора, подобно тому, как при кислотно-основном титровании пользуются индикаторами, изменяющими окраску при определенном pH раствора. [c.361]

С другой стороны, малая скорость некоторых реакций окисления-восстановления играет иногда положительную роль. Потенциал раствора перманганата в кислой среде более высокий, чем потенциал воды в преЕ ра-шении О "— /. Оз. Однако это превращение идет чрезвычайно медленно, и только поэтому раствор перманганата устойчив в кислых растворах. Существование перекиси водорода воглюжко только потому, что она очень медленно окисляется-восстанавливается до кислорода и воды. [c.373]

С коллигативными свойствами растворов связано и осмотическое давление. Рассмотрим так называемую ячейку Пфеффе-ра. Она представляет собой трубку, заполненную раствором и закрытую снизу полупроницаемой мембраной (перегородкой) последняя проницаема для молекул растворителя и не пропускает растворенное вещество. Трубка погружена в сосуд с растворителем (рис. Б.27). В начальный момент времени система неравновесна, и растворитель начинает переходить через мембрану в т]р убку. Теоретически равновесие должно характеризоваться равенством химических потенциалов чистого растворителя и раствора. Разумеется, такое положение недостижимо, так как химический потенциал раствора включает остаточный потенциал а следовательно, химический потенциал [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология