Истинные растворы высокомолекулярных соединений

Так как по ряду своих свойств истинные растворы высокомолекулярных соединений приближаются к коллоидным [c.201]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений. В отличие от чистых жидкостей и истинных растворов низкомолекулярных веществ, вязкость даже сильно разбавленных истинных растворов высокомолекулярного соединения всегда очень велика и не подчиняется уравнению Ньютона (I, 37) и Пуазейля (I, 71). Вязкость растворов высокомолекулярных соединений выражают обычно или через относительную вязкость [c.364]

Благодаря работам советских и зарубежных ученых было установлено, что коллоидные системы, известные ранее под названием лиофильных золей, на самом деле являются не золями, а истинными растворами высокомолекулярных соединений (ВМС), т. е. гомогенными системами молекулярно- или ионно-дисперсными. В растворах этих соединений взвешенными частицами являются не мицеллы (как в случае лиофобных коллоидов), а гигантских размеров макромолекулы, молекулярный вес которых превосходит 10 ООО, а в отдельных случаях превосходит даже несколько миллионов (опыт 86). [c.175]

За последние 15 лет работами многих ученых, в первую очередь В. А. Каргина, С. М. Липатова и других, было доказано, что системы, называвшиеся лиофильными золями, на самом деле представляют собой истинные растворы высокомолекулярных соединений, т. е. системы гомогенные и термодинамически равновесные, в противоположность лиофобным коллоидам (золям) — системам гетерогенным и термодинамически неравновесным. Структурной единицей лиофильных золей является не мицелла, а сильно сольватирован-ная макромолекула высокомолекулярного (высокополимерного) соединения. Растворы таких веществ, с одной стороны, проявляют свойства истинных растворов, с другой стороны, обнаруживают свойства, сближающие их с коллоидными растворами. Этот вопрос Б дальнейшем будет рассмотрен более подробно. [c.299]

Вопрос о фазовом характере систем, содержащих высокомолекулярные и низкомолекулярные компоненты, широко обсуждается в современной литературе [21]. В работе Семенченко 22] указывается, что классическая термодинамика не располагает представлениями, позволяющими без дополнительных гипотез вывести основные свойства фаз, подобных жидким кристаллам и полимерам. Основной особенностью этих фаз является наличие областей со свойствами различных фаз, не ограниченных, однако, резко выраженными поверхностями раздела, на создание которых затрачивается работа поверхностного натяжения. Однако известны работы, показавшие применимость термодинамических представлений к системам полимер — растворитель. Растворами принято называть гомогенные (однородные) смеси различных веществ, раздробленных до отдельных молекул или ионов, размеры которых обычно не превышают нескольких ангстрем (10 сл ). Дисперсными системами называют гетерогенные системы, содержащие частицы явно надмолекулярного размера — не менее 10 см. Но как быть, если мы имеем дело с истинными растворами высокомолекулярных соединений Можно ли в этом случае установить принципиальные различия между гомогенными растворами и коллоидными дисперсиями Ведь массы макромолекул обычно не уступают массам типичных коллоидных частиц, а иногда даже превосходят и . [c.55]

Присутствие в низкомолекулярной жидкости полностью развернутых или образующих достаточно рыхлый клубок цепных макромолекул не может рассматриваться как нарушение гомогенности. Поэтому истинные растворы высокомолекулярных соединений могут считаться однофазными. Но системы, содержащие компактные пачки или глобулы диаметром более 10 см, должны считаться гетерогенными, коллоидными системами, даже если каждая глобула образована только одной плотно скрученной макромолекулой. [c.38]

Гомогенность истинных растворов высокомолекулярных соединений не нарушается при переходе из вязко-текучего в высокоэластическое состояние, т. е. при появлении дополнительных точечных контактов между цепными макромолекулами, приводящем к образованию молекулярной пространственной сетки. Именно такие гомогенные системы, обладающие некоторыми признаками твердого тела в результате образования молекулярной пространственной сетки, по-видимому, следует называть термином студень . Термин застудневание при этом сохранит обычное значение (превращение жидкого гомогенного раствора в студень при охлаждении). Предложение называть студнями гетерогенные, коллоидные структуры нам представляется неприемлем ш. [c.38]

Коагуляцией можно называть только процессы агрегации коллоидных частиц, связанные с установлением между ними коагуляционных контактов. Коагуляции могут подвергаться коллоидные, но не истинные растворы. Можно говорить, например, о коагуляции латексов, но не о коагуляции истинных растворов высокомолекулярных соединений. Неправильное словоупотребление (например, коагулирующая ванна в технологии искусственных волокон) иногда допустимо в своеобразном техническом жаргоне, но неизбежно ведет к принципиальным ошибкам в применении таких терминов, как порог коаг ляции , к смешению понятий коагуляционные структуры и конденсационные структуры и т. д. [c.39]

Если при изменении того или иного фактора энтропия истинного раствора высокомолекулярного соединения уменьшается настолько, что достигается неравенство АЯ TAS, то раствор становится неустойчивым и расслаивается на две фазы. При этом вначале образуются отдельные капельки высокомолекулярного соединения, а затем объединяются в сплошную фазу. Это наблюдается при понижении температуры истинного раствора высокомолекулярного соединения ниже верхней критической температуры растворения его и при добавлении к раствору другой жидкости, в которой данное соединение практически не растворимо. В том и в другом случаях энтропия системы уменьшается цз-за сокращения числа возможных способов пространственного расположения макромолекул в растворе. Действительно, в бесконечно разбавленном растворе и при температурах выше кривой расслоения макромолекулы практически не взаимодействуют между собой и, следовательно, не мешают друг другу принимать все возможные для них пространственные конфигурации без изменения внутренней энергии системы. Энтропия раствора в таком состоянии имеет максимальное значение, а его изобарный потенциал минимален и поэтому система находится в термодинамически равновесном состоянии. [c.362]

При повышении температуры интенсивность теплового движения коллоидных частиц или макромолекул высокомолекулярного соединения увеличивается, а связь между ними ослабляется. Поэтому при повышении температуры прочность пространственного сетчатого каркаса, образуемого коллоидными частицами или макромолекулами высокомолекулярного соединения, уменьшается и гель переходит в золь, а студень — в истинный раствор высокомолекулярного соединения. Минимальная концентрация дисперсной фазы или высокомолекулярного соединения в растворе, при которой возможен процесс геле- или студнеобразования, при повышении температуры увеличивается, а при понижении уменьшается. [c.366]

Так как по ряду своих свойств истинные растворы высокомолекулярных соединений приближаются к коллоидным системам, они изучаются в курсе коллоидной химии. Подобно коллоидным частицам, молекулы полимеров обладают весьма малой скоростью диффузии и не способны проникать через полупроницаемые мембраны. Для растворов высокомолекулярных соединений, так же, как и для коллоидов, характерны медленное течение всех процессов и сильное влияние малых добавок на их свойства. [c.200]

ИСТИННЫЕ РАСТВОРЫ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.296]

Гл. Х1П. Истинные растворы высокомолекулярных соединений [c.300]

Этими свойствами, обусловленными большой величиной молекулярного веса, истинные растворы высокомолекулярных соединений отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ. [c.13]

Только за последние 15 лет работами многих ученых, в первую очередь В. А. Каргина, С. М. Липатова, В. В. Кор-. шака и их сотрудников, было доказано, что системы, называв- шиеся лиофильными золями, на самом деле представляют собою истинные растворы высокомолекулярных соединений, т. е. системы гомогенные и термодинамически равновесные, в противоположность лиофобным коллоидам (золям)—системам гетерогенным [c.11]

Согласно этим исследованиям коллоидные системы, известные под названием лиофильных золей, на самом деле являются не золями (не псевдорастворами), а истинными растворами высокомолекулярных соединений, т. е. системами гомогенными, моле-кулярно- или ионно-дисперсными, в которых взвешенными частицами являются не мицеллы с их ядерным строением, а мОт лекулы гигантских размеров—макромолекулы. Поэтому термин золь для этих систем является неподходящим и употребляется исключительно в силу традиции, поскольку термин лиофильные золи давно приобрел права гражданства . [c.152]

Если полимер лиофилен по отношению к данной жидкости, т. е. молекулы растворителя и растворимого вещества взаимодействуют между собой, то наблюдается самопроизвольное растворение, т. е. образуется истинный раствор высокомолекулярного соединения. Если же полимер лиофобен по отношению к данному растворителю, то здесь не наблюдается самопроизвольного диспергирования (растворения). [c.392]

В настоящее время деление коллоидных систем на две основные группы — лиофильные и лиофобные коллоиды в известной мере устарело, хотя эти термины еще широко распространены в литературе. За последние 20 лет трудами таких ученых, как В. А. Каргин, С. М. Липатов и др., доказано, что системы, ранее называвшиеся лиофильны-ми золями, на самом деле представляют собой не что иное, как истинные растворы высокомолекулярных соединений. В отличие от лиофобных золей эти растворы являются системами гомогенными и термодинамически равновесными. Исследования показали, что основной структурной единицей лиофильных золей является не мицелла (как у лиофобных золей), а сильно сольватированная (гидратированная) макромолекула высокомолекулярного. или высокополимерного соединения. Причем для многих полярных полимеров и белков сольватация является хотя и главным, но не единственным фактором устойчивости их растворов. В значительной мере характер поведения высокомолекулярных соединений в растворах определяется свойствами их длинных цепеобразных частиц — макромолекул. Огромные размеры макромолекул, превышающие в отдельных случаях размеры коллоидных частиц, объединяют эти системы с коллоидно-дисперсными системами. Сближает их и то обстоятельство, что при концентрировании растворов высокомолекулярных соединений они обращаются [c.364]

Ко второй группе относятся коллоидные растворы, частицы которых проявляют высокое сродство к дисперсионной среде, устойчивы по отношению к электролитам, обладают большой вязкостью, обратимы при осаждении. Сюда относят растворы белков, целлюлозы, каучука и некоторых искусственно полученных соединений. Исследования последнего времени показали, что эти системы являются истинными растворами высокомолекулярных соединений. [c.289]

Неправильно было бы думать, что истинные растворы высокомолекулярных соединений ничем не отличаются от истинных растворов низкомолекулярных соединений. Количественные отличия в размерах молекул приводят к различиям качественного характера. Растворы высокополимеров обладают рядом особенностей, качественно отличающих их от растворов низкомолекулярных соединений. [c.222]

Согласно современным представлениям, развиваемым в СССР школой акад. А. В. Каргина, разбавленные водные растворы таких высокомолекулярных веществ, как крахмал, агар-агар, желатина, нужно рассматривать как истинные растворы высокомолекулярных соединений с весьма большими и имеющими сложное строение (спиралей, дендритов и т. д.) молекулами. [c.231]

К лиофильным коллоидным системам относят растворы высокомолекулярных соединений, которые одновременно проявляют и некоторые свойства истинных растворов. Высокомолекулярные соединения принадлежат к другому уровню организаиии вещества — уровню макромолекул. Таким образом, между лиофильными и лиофобными коллоидными системами имеются не менее принципиальные различия и с точки зрения теории строения вещества. [c.157]

ВЯЗКОСТЬ СТРУКТУРНАЯ — доля вязкости дисперсных систем (суспензий, эмульсий, коллоидных р-ров) или истинных растворов высокомолекулярных соединений, вызванная возникновением нространствен- [c.362]

В ряде аспектов с коллоидными растворами сходны истинные растворы высокомолекулярных соединений. Молекулы полимеров имеют размеры того же порядка, что и коллоидные частицы, и при достаточно большой силе, действующей на частицы (центробежная сила в центрифугах, см. 18.3), могут оказаться кинетически неустойчивыми и оседать из раствора. В силу больших размеров таких молекул они имеют тенденцию к слипанию под действием ван-дер-ваальсова притяжения, и этому слипанию противодействует наличие у них электрического заряда и возникающего вследствие этого отталкивания одноименно заряженных ионных атмосфер. Сжатие ионных атмосфер путем увеличения ионной силы раствора может привести к осаждению полимера из раствора. Это явление широко используется для осаждения полимеров. Например, многие белки удается перевести из раствора в осадок созданием достаточно в1лсокой концентрации сульфата аммония. Благодаря этим и некоторым другим чертам сходства растворы высокомолекулярных соединений часто рассматривают как особую форму коллоидных растворов и называют лиофильными коллоидами. Истинно коллоидные растворы в этом случае называют лиофибными коллоидами. [c.322]

При концентрировании раствора асфальтенов в хорошем высокоароматизовапных растворителях, низшая критическая температура растворения в которых, по-видимому, очень высока и поэтому практически всегда выше температуры раствора, образуется студень. Последний может быть представлен в виде трехмерной сетки, образованной взаимодействующими между собой молекулами асфальтенов, в которой диспергирован растворитель. В литературе широко распространено устаревшее утверждение, что растворы асфальтенов являются коллоидными растворами. С точки зрения современной коллоидной химии растворы асфальтенов являются истинными растворами высокомолекулярных соединений и представляют собой гомогенную систему. Если температура раствора повышается до низшей критической температуры растворения асфальтенов, то раствор расслаивается на две фазы, система становится макрогете-рогенной. В начальных стадиях расслоения в этом случае обычно происходит коацервация — выделение новооб-разовавшейся фазы в виде мельчайших капель и до их слияния система является микрогетерогенной. [c.70]

ВЯЗКОСТЬ СТ1 УКТУРИЛЯ — Д0.11Я вязкости дисперсных систем (сусиензий, эмульсий, кол.чоидных р-ров) или истинных растворов высокомолекулярных соединении, вызванная возникновением пространствен- [c.362]

Одизкапозднее, благодаря работам советских ученых В. А. К а р -г и и а, С. М. Л и п а т о в а, зарубежных исследователей М е й е р а, М а р к а и др. было установлено, что лиофильные золи на самом деле не являются золями, а представляют собой истинные растворы высокомолекулярных соединений, т.е. системы гомогенные, молекулярно-или ионно-дисперсные. В растворах этих соединений взвешенными частицами являются не мицеллы (как в случае лиофобных коллоидов), а гигантских размеров макромолекулы. Вот почему термин золь для этих растворов является принципиально неправильным и употребляется он в настоящее время исключительно в силу традиции, поскольку термин лиофильные золи получил очень широкое распространение в литературе. [c.415]