Термодинамический равновесный

В любом идеальном кристалле при температуре выше абсолютного нул [ как в объеме, так и на поверхности имеется термодинамически равновесное количество дефектов кристаллической решетки [c.337]

Однако при частичной гидрогенизации бутена-1 или бутена-2 при комнатной температуре образуется смесь бутана и бутенов, в которой соотношение бутенов приближается к термодинамически равновесному. Интересно отметить, что такая перегруппировка не имеет места в отсутствии водорода (и частичной гидрогенизации). [c.244]

Если при стационарном режиме состояние реактора не изменяется во времени и не является термодинамически равновесным, то оно представляет собой стационарное состояние. Для реактора, находящегося в стационарном состоянии, концентрации реагентов и температура остаются постоянными, несмотря на протекание процессов химического превращения, массопередачи и теплообмена. [c.61]

Определение зависимости степени конверсии от времени и сравнение предельной величины, полученной этим путем, с равновесным значением для тех же условий (температура и давление), позволяют судить об Э( х )ективности данного процесса. Так, на рис. 4 представлены два варианта зависимости степени конверсии от времени и отмечена равновесная термодинамически возможная конверсия. Кривая / характеризует случай, когда термодинамическая равновесная конверсия практически может быть достигнута лишь в течение неопределенно длительного времени, тогда как кривая 2 показывает, что при благоприятных условиях (например, в присутствии катализатора) достигается конверсия, равная термодинамически возможной в более короткое время, и дальнейшее увеличение времени реакции уже не приведет к увеличению конверсии. [c.25]

Если изомеризация алкена проводится в жидкой фазе, рассмотренный метод расчета должен быть дополнен анализом равновесия между жидкой и газовой фазами. Простым приемом, позволяющим перейти от равновесия в газовой фазе к равновесию в жидкой фазе, является следующий. Предположим, что изомеризация в газовой фазе доведена до равновесия. Тогда находящаяся в равновесии с этой фазой жидкость также, очевидно, будет термодинамически равновесной. Поскольку давление пара компонента над идеальным раствором связано с составом раствора законом Рауля, получаем такую зависимость равновесного парциального давления /-компонента Я, и его равновесной мольной доли в жидкой фазе уу. [c.14]

Условия промышленных процессов. Для того чтобы получение спирта было экономически выгодным, необходимо за короткое время достичь такой конверсии этилена в спирт, которая была бы близка к термодинамически равновесной. [c.192]

При более высоких температурах взаимная растворимость растет и может быть достигнуто полное взаимное растворение. Если такой раствор охладить до более низкой температуры, то он разделяется на два слоя (коацервация), имеющие тот же состав, который достигается при длительной изотермической выдержке смеси полимера и растворителя. Это является убедительным доказательством термодинамической равновесности растворов высокомолекулярных веществ. [c.257]

В экспериментальных исследованиях гидрокрекинга обращено внимание на то, что легкие продукты сильно изомеризованы и в них соотношение изопарафины нормальные парафины выше термодинамически равновесного [1]. Поэтому иногда отмечается нарушение термодинамического равновесия при гидрокрекинге. Это заключение неверно, как показано в работе [12], и объяснение высоких выходов изопарафинов при гидрокрекинге не противоречит термодинамическим расчетам. Действительно, если рассмотреть гидрокрекинг нормального парафина, протекающий по схеме [c.128]

Сравнение экспериментальных и расчетных данных показывает, что найденное экспериментально содержание изомерных форм в отдельных фракциях может превышать термодинамически равновесное при образовании изомера из нормального парафинового углеводорода той же молекулярной массы. В связи с этим представляется необходимым определить термодинамически возможные пути образования больших количеств изомеров. Естественно при этом предположить, что изомеры в зна- [c.191]

Сопоставление этих данных с приведенными выше термодинамическими равновесными значениями показывает, что имеется возможность улучшения показателей процессов. [c.327]

Наиболее общая схема — это трехфазная фильтрация, когда нефть вытесняется карбонизированной водой и смесью углекислого газа и воды в условиях ограниченной растворимости. В пласте происходит термодинамически равновесная фильтрация многокомпонентной системы, состоящей из нефтяной, водной и газовой фаз. При этом углеводородные компоненты имеются только в нефтяной фазе, вода — в водной, углекислый газ присутствует во всех трех фазах. [c.152]

Однако предположение о промежуточной изомеризации шестичленного кольца в пятичленное не имело экспериментальных доказательств и было основано только на том, что в газообразных продуктах деструкции отношение uзo- И-С4 вьппе термодинамически равновесного (см. стр. 230). [c.247]

Проведение расчетного исследования возможно лишь при наличии достоверных физико-химических, термодинамических, равновесных данных смеси, а также данных о возможности технической реализации процесса. Уже сами свойства смеси позволяют сделать предварительную оценку реализуемости процесса данным или группой способов. Так, при разделении продуктов наличие пе-конденсирующихся компонентов в смеси предполагает использование абсорбции или какого-либо другого способа разделения газовых смесей. Проведение расчетов отдельных единиц оборудова- [c.78]

Рассмотрим термодинамически равновесную смесь полимерных образований из атомов одного сорта, удовлетворяющую условию идеальности [c.136]

В термодинамически равновесных состояниях смеси для каждой реакции выполнено условие равновесия (соотношение действующих масс). Согласно [4], ту же смесь газов можно представить и как неидеальный однокомпонентный газ, состоящий из единственного соответствующего химического элемента. Специализация для рассматриваемой системы соотношений, полученных в [4], дает [c.137]

Проведение выбора расчетным путем возможно лишь при наличии достоверных физико-химических, термодинамических, равновесных данных о смеси, а также данных о возможности технической реализации процесса. Уже сами свойства смеси позволяют сделать предварительную оценку реализуемости процесса данным способом или группой способов. [c.14]

При этом содержание водорода и окислов углерода снижается до уровня, вполне достаточного для того, чтобы ограничить подъем температуры до 414°С, а это означает, что состав истекающего газа теперь полностью соответствует термодинамически равновесному составу при этой температуре. [c.188]

Рассмотренные зависимости справедливы в том случае, когда скорость обратной реакции пренебрежимо мала относительно скорости прямой реакции и ею можно пренебречь. Это не выполняется, когда реакция проводится в условиях, близких к термодинамически равновесным в этом случае необходимо учитывать и обратную реакцию. [c.14]

В процессе вытеснения примесь, находяшаяся в данном элементе пористой среды, вообще говоря, может быть растворена в воде, в нефти и быть сорбирована пористым скелетом. Рассматривая медленные фильтрационные процессы, будем предполагать, что распределение примеси между фазами является термодинамически равновесным. [c.303]

Это позволяет сделать вывод, что СН4 в начальных стадиях получается со значительно меньшей скоростью, чем С2Н4. По-видимому, реакция превращения СНз в С2Н5 (реакция 3) протекает быстрее, чем реакция гибели СН3 (реакция 2), так что концентрация СНз ниже ее термодинамически равновесного значения, а концентрация С2Н5 выше. В ходе последующего изложения будет показано, что это согласуется с другими данными. [c.309]

Впервые конфигурационная изомеризация была описана в 1932 г. на примере стереоизомерных 1,2- и 1,4-ди-метилциклогексанов Н. Д. Зелинским и Е. И. Марголис [2]. Они обнаружили, что 1(цс-формы указанных углеводородов под действием Ы1-катализатора переходят в соответствующие гранс-формы. Последующие исследования показали, что в результате указанных превращений образуются не индивидуальные стереоизомеры, а их смеси, состав которых в большей или меньшей мере приближается к составу термодинамически равновесных смесей. [c.64]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Рассчитанный термодинамический равновесный состав для парафинов Се следующий 2,2-диметилбутана 19%, 2,3-диметилбутана 9%, 2-ме-тилпентана 28%, 3-метилпентана 18%, н-гексана 26%. Очевидно в некоторой степени шла изомеризация первичных продуктов расщепления в ди-метилбутаны, но равновесные значения не были достигнуты. [c.256]

С наибольшими превращениями изомеризация нормальных парафинов протекает при низких температурах с ростом температуры возрастает содержание непревращенного сырья в термодинамически равновесной смеси. Добавим, что, как показывают термодинамические расчеты, возможное образование различных изопарафинов идет в преимущественном направлении метил-, но не этилзамещенных. Из метилзамещенных при низких температурах в больших количествах могут образовываться диметилпроизводные, но уже при 500 К и выше начинают преобладать монометилпроиз-водные. Обычно немного диметилзамещенных в продуктах изомеризации нормальных парафинов образуется из-за чисто кинетических затруднений. Важным обстоятельством, которое следует учитывать при термодинамических расчетах изомеризации, является возможность образования именно различных изопарафинов по параллельным реакциям. Термодинамический расчет сложных реакций изомеризации рассмотрен в работе [И]. Здесь следует лишь отметить, что его целесообразно проводить не для всех возможных реакций изомеризации, а только для тех, которые протекают в реальном процессе. Если, например, при изомеризации н-пентана образуется только 2-метилбутан, то бессмысленным яв- [c.125]

Уравнение позволяет оценить максимальную разность температур между центром зерна катализатора и его поверхностью. Для этого в уравнение (6.31) подставляют минимальное значение с, т. е. нуль для необратимых реакций и термодинамически равновесную концентрацию для обратимых. Используя этот метод, Прейтер провел расчет для эндотермической реакции дегидрирования циклогексана (АЯ = 52,54 ккал1моль), которая осуществлялась на промышленном катализаторе при 400° С, и показал, что температура в центре зерна может быть ниже температуры поверхности, по крайней мере, на 53° С. Шилсон и Амандсон [32] развили эту теорию применительно к сферическому зерну и определили его температуру как функцию координат они показали, что повышение температуры для экзотермических реакций может составлять до 60° С. В случае катализатора, изготовленного из высокопористого. материала (т. е. с хорошими диффузионными характеристиками) с плохой теплопроводностью разность температур, естественно, будет больше. [c.184]

Оказалось, что если парциальное давление цис-бутена-2 под-зрживать постоянным ( 2,7 кПа), скорость изомеризации очень 1льно зависит от концентрации сенсибилизатора в его отсутствие 1 15 мин превращалось лишь 0,6% ыс-изомера, при парциальном авлении бензола 0,8 кПа уже 4%, а при 10 кПа 10% дальней-ее увеличение парциального давления бензола на скорость реак-яи не влияло. Интересно также, что длительное облучение раз-ичных смесей бензола с цис-бутеном-2, находящихся при разном авлении, приводило к соотношению изомеров цис-1транс-, близ-эму к единице, в то время как термодинамически равновесное ютношение близко к 1 3 (см. гл. 1). [c.59]

По мнению авторов [36], для стильбена существуют два триплетных состояния — обычный трансоидный триплет (обнаруживаемый спектроскопически) и закрученный ( фантом-триплет , неспектроскопический) триплет (см. рис. 4,6). Понятно, что сенсибилизаторы с низкой энергией возбуждения действуют как обычные катализаторы, и в их присутствии фотостационарный состав совпадает с термодинамически равновесным. Если, однако, кроме сенсибилизатора ввести тушители возбужденных триплетов только транс- или или только г с-олефина, то фотохимическое и термодинамическое равновесия и в этом случае б дут различаться. [c.70]

Исследованы каталитические свойства трех карбонилов железа Ре(СО)б, Ре2(СО)9 и Рез(СО)12 [42]. Додекакарбонил желёйа переводил гексен-1 при 60 °С в смесь изомеров, близкую по составу к термодинамически равновесной, а нона- и пентакарбонил про-. являли аналогичную активность лишь при более высоких температурах. Как и в более ранних работах, увеличение давления СО уменьшало или даже полностью подавляло изомеризацию. Ее скорость снижалась и при повышении давления водорода, а в атмосфере аргона подавлялись лишь побочные реакции. [c.107]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Известно, что изомеризация парафинов при повышенных температурах термодинамически может протекать с неглубокими степенями превращения. Но отмечено [27], что отношение С4Н1о/кС4Ню в продуктах гидрокрекинга выше термодинамически равновесного для реакции кС4Ню Нщ. Такое положение объясняется тем, что основное количество изомеров образуется не из углеводородов той же молекулярной массы, а при гидрокрекинге более высокомолекулярных соединений. [c.354]

Нужно также учитывать, что в реальных процессах редко образуются все возможные изомеры. Поэтому для сопоставления термодинамически равновесного состава с экспериментальным следует использовать данные о равновесии только тех изомеров, которые присутствуют в продуктах реакции в ощутимых количествах. Если, например, при изомеризации м-иентана образуется метилбутан, то следует рассмотреть равновесие между этими двумя углеводородами, но не между тремя существующими изомерными пентанами. К сожалению, это обстоятельство не всегда учитывается экспериментаторами, что приводит к неверным выводам о кажущемся нарушении термодинамического равновесия (подробнее см. [32]). С учетом сказанного ниже приведены данные как о полных равновесных смесях (всех возможных изомеров), так и о частных равновесных смесях (с ограниченным числом изомеров, образующихся в реальных процессах) (см. табл. 26—31 и рис. 11—14). Эти таблицы предна- [c.184]

В равновесном процессе с118 = О и, следовательно, термодинамически равновесный процесс является обратимым. Классификация трещин полезна как для обоснования исходных положений, принятых при теоретическом изучении поведения трещин и анализе экспериментальных данных, так и для установления области применения полученных результатов. Из этой классификации следуют энергетические критерии роста трещины. [c.191]

Главный ациклпческий продукт —изобутан ароматические углеводороды в основном Сю —Сц, нафтены С7 —Сд. Отношение иаонарафины /<-иара-фины значительно выше термодинамически равновесного. Хотя, судя по высоким выходам ароматических углеводородов Сю —Сц, должно иметь место деметилирование, отсутствие заметных количеств метана (всего 3,6—10,3 моль на 100 моль превращенного продукта), этана, бензола, толуола указывает на необычную реакцию спаривания метильных заместителей в осколки Сд и изо-С [c.308]

Парафины расш епляются, образуя углеводороды Сз — С4. Для гексадекана велика роль вторичных реакций расщепления и изомеризации образующихся осколков. Отношения Ц30-С4 К-С4, М30-С5 К-С5 и uso- g - g превышают термодинамически равновесные в 4,7, 2,5 и 2,4 раза соответственно. Циклоалканы расщепляются, образуя осколки Сг — С4 шестичленные углеводороды [c.310]

Состояние системы может быть равновесным и неравновесным. Термодинамически равновесным состоянием системы назыкгзечся такое состояние, в котором при отсутствии внешних воздействтна систему парамегры ее остаются неизменными. Состояние системы буде- неравновесным, если при отсутствии внешнего воздснстаия параме-гры ес изменяются. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология