Суммы состояний приближенные

В переходном состоянии ион иода атакует углеродный атом хлористого метила со стороны, противоположной той, которую занимает хлор (последний защищает свою сторону, отталкивая одноименно заряженный 1 ). Иону иода необходимо приблизиться к углероду настолько, чтобы между ними начала завязываться химическая связь, а связь хлора с углеродом начала разрываться. Для этого оба реагента в сумме должны обладать некоторым минимально необходимым запасом энергии (энергия активации), иначе они не прореагируют, а лишь столкнутся, как упругие шары. [c.82]

Возьмем две коллоидные частицы на таком расстоянии друг от друга, когда между ними нет никакого взаимодействия. Предположим, что полная энергия каждой частицы в таком состоянии равна Ед. Следовательно, полная энергия обеих частиц в рассматриваемом состоянии равна 2Е . До тех пор, пока между частицами не возникнет взаимодействие (отталкивание или притяжение) при их сближении, сумма полных энергий их изменяться не будет. Как только частицы приблизятся друг к другу на такое расстояние, на котором между ними возникает взаимодействие, сумма полных энергий их начнет изменяться, согласно уравнению [c.344]

Для того чтобы еще больше приблизиться к решению задачи предсказания механизма реакции, необходимы дополнительные допущения. Исследуем те члены уравнения (11), которые ведут к понижению энергии и которые обусловлены примесью возбужденных состояний. Интуитивно следует ожидать, что лежащие ниже возбужденные состояния правильной симметрии будут давать наибольший вклад в сумму среди всех возбужденных состояний. В некоторых случаях это может быть проверено непосредственными расчетами [5]. Это важное свойство заложено не в знаменателе ( 0 — который также благоприятствует лежащим ниже состояниям, а в интеграле (11)01 дUlдQ Этот интеграл весьма напоминает интеграл перекрывания. Два состояния с весьма различными энергиями будут характеризоваться малой величиной интеграла, даже если по симметрии этот интеграл не обращается в нуль. [c.27]

Во-вторых, если два атома водорода настолько приблизятся друг к другу, что практически сольются, то образующийся в результате объединенный атом должен быть атомом гелия, низшее состояние которого имеет 5д-терм. Представим теперь, что ядро атома гелия расщепляется на два водородных ядра равного заряда величина А для образующейся в результате этого молекулы может быть равной только нулю, так как для атома гелия L равно Н лю. Спин и g- и и-свойства симметрии остаются неизменными, и таким образом получается Е -состояние молекулы. Сумма L + SZ для атома i-елия равна нулю, и поэтому молекула водорода, вероятно, должна быть представлена Eg-состоянием, которое яв.ляется одним из возможных состояний, предсказываемых первым методом. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология