Водородные атомы в ядре хлорофилла

Существенной особенностью формулы является присутствие в ядре IV двух водородных атомов в положениях 7 и 8. Частичное гидрирование системы двойных связей в хлорофилле предполагалось Конентом и Штолем. Это было подтверждено Фишером в наблюдениях над оптической активностью хлорофилла и его производных, которая доказывает наличие асимметрического углеродного атома. В самом хлорофилле асимметричным атомом может быть 10-углеродный атом, но активность сохраняется и в производных хлорофилла, не имеющих боковой цепи в if-подожении таким образом, асимметрия должна находиться в одном из пиррольных ядер. Это значит, что по крайней мере один атом углерода пирродьпого ядра лишен двойных связей. [c.445]

Таким образом, двойная связь образуется между С (10) и С (9). Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спиртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, по после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора — конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния — остаются нетронутыми. Энолизация боковой цени вряд ли может влиять на спектр в такой степени. Можно предположить, что во время бурой фазы происходят какие-то изменения с двумя водородными атомами в ядре IV. Может быть, эти атомы переходят из положении 7. и 8 в положения 9 и 10, создавая таким образом таутомерное равновесие между структурами [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология