Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сумма состояний

    В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]


    Статистический вес и сумма состояний колебательного движения равны [c.338]

    Здесь р,,р—момент вращения J—квантовое число вращения зр.—энергия вращения для уровня У /—момент инерции — статистический вес этого уровня вращения. Сумма состояний вращательного движения выражается уравнением  [c.337]

    Изложенные в предыдущем параграфе выводы относятся к системам с дискретными уровнями энергии, т. е. с квантованными движениями. Поступательное движение изменяется непрерывно, однако к нему можно искусственно применять общее условие квантования движения, пользуясь тем, что поступательное движение молекул системы ограничено ее объемом У. Тогда для суммы состояний поступательного движения получается выражение- [c.334]

    Сумма состояний электронного возбуждения определяется таким же путем  [c.339]

    В сложной молекуле характеристические частоты различных колебаний, как правило, не равны друг другу и колебательная сумма состояний молекулы, обладающей % колебаниями, которые в первом приближении можно считать независимыми гармоническими колебаниями, равна произведению сумм состояний для отдельных колебаний  [c.185]

    Как известно из статистической термодинамики, константу равновесия можно выразить через статистические суммы состояний соответствующих веществ, т. е. [c.147]

    Сумма состояний Q является характерной для каждого вещества (а также смеси веществ или системы) величиной, растущей с повышением температуры и отражающей многообразие энерге- [c.330]

    Связь между суммой состояний и термодинамич. функциями 331 [c.331]

    Связь между суммой состояний а термодинамич. функциями 333 [c.333]

    Для получения суммы состояний надо просуммировать члены уравнения (X, 18) по всем значениям и е р. [c.333]

    Таким образом, сумма состояний для сложного движения является произведением сумм состояний для отдельных независимых форм движения. Распространяя уравнение (X, 20) на все виды движений, можно написать  [c.333]

    Вычисление сумм состояний и энтропий для отдельных форм [c.334]

    Здесь Q есть так называемая полная сумма состояний, включаю- [c.337]

    При наличии нескольких частот собственных колебаний с характеристическими величинами 1, 02,... 0к полная сумма состояний колебательного движения равна произведению выражения для отдельных колебаний  [c.339]

    Непосредственное использование конкретных выражений для сумм состояний Q путем подстановки их в уравнения (X, 43) и (X, 44) приводит к следуюш,ему выражению для константы равновесия  [c.341]

    Составляя выражение константы равновесия, как произведение сумм состояний аналогично уравнению (X, 47), получаем  [c.342]

    Поскольку сумма состояний для колебательной энергии близка к единице, а вращательная сумма состояний лежит а пределах от 10 до 10 , то крайние значения стерического фактора, согласно этому приближенному соотношению, могут достигать значений от Ю до 10- °. Этот множитель, поскольку он связан с энтропией, иногда называют вероятностным фактором. [c.153]


    Целесообразно ввести сумму состояний молекулы газа для единицы его о бъема [c.508]

    Величина суммы состояний молекулы газа для единицы объема равна произведению соответствующих сумм состояний, относящихся к кинетической энергии молекулы потенциальной межмолекулярной энергии (д ф) и внутримолекулярной энергии (<7 )  [c.508]

    Для этих молекул целесообразно ввести сумму состояний для единицы поверхности [c.509]

    Сумма состояний для адсорбированной молекулы на однородной поверхности [c.509]

    Рассмотрим расчет скорости реакции взаимодействия двух атомов методом активного комплекса. Пусть Ша и т.в — массы атомов, а г а и гв — их эффективные радиусы. Активный комплекс в этом случае будет аналогичен двухатомной молекуле типа АВ. Суммы состояний для атомов, обладающих только тремя поступательными степенями свободы, имеют вид  [c.151]

    Для только что разобранной реакции между атомами суммы состояний частиц, находящихся в равновесии, равны [c.152]

    Для нелинейных многоатомных молекул А и В, состоящих из а и Пв атомов, суммы состояний можно записать так  [c.153]

    В связи с особым характером поступательного движения и с особым путем расчета для него величин С и 5 в произведении (X, 21) обычно выделяют два множителя С = Qпo т. Рвн. или <9 = (Зпост.Свн.т где (Зпоет. пост. ОТНОСЯТСЯ К иоступатбльному движению и различаются постоянными членами, а является произведением сумм состояний для всех остальных внутренних движений молекулы, к которым, не совсем правильно, относят и вращение молекулы, как целого. [c.333]

    В особом положении находится водород. Вследствие малой величины момента инерции молекулы водорода деление суммы состояний вращения на фактор симметрии невозможно и приходится рассчитывать величины Qвp и 5вр. для обеих модификаций водорода отдельно. Энтропия оЬычного водорода рассчитывается как энтропия смеси двух веществ. Таким путем полностью объясняется расхождение между калориметрической и статистической величинами энтропии водорода. [c.340]

    Величины Ф вычисляются из сумм состояний Q = Qno T.QBH. (см. стр. 333) по уравнению  [c.341]

    Статистическая. сумма состояния активного комплекса в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы содержит в виде множителя степень свободы поступательного движения вдоль пути реакции Споот., т. е. <Эав = <Зав <Зпост.. Для статистической суммы поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение  [c.147]

    Посмотрим, будут ли совпадать результаты расчетов скоростей реакции методом столкновений с результатами расчетов методом активного комплекса, если будут реагировать не атомы, а молекулы. Для этого упростим задачу, считая, что для каждого вида энергии сложной молекулы сумма состояний состоит из одинаковых множителей, по одному на каждую степень свободы. Обозначив поступательную, вращательную и колебательную суммы состояний на одну степень свободы соответственно через QIIo т. Уврат. и <5иолео-, ДЛЯ ПОЛНОЙ суммы СОСТОЯНИЙ получнм выражение  [c.152]


Смотреть страницы где упоминается термин Сумма состояний: [c.220]    [c.185]    [c.332]    [c.335]    [c.337]    [c.339]    [c.340]    [c.507]    [c.508]    [c.509]    [c.509]    [c.510]    [c.511]    [c.92]    [c.151]   
Смотреть главы в:

Физическая химия -> Сумма состояний

Физическая химия -> Сумма состояний


Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.161 , c.163 ]

ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.35 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.432 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.312 , c.314 , c.318 , c.478 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.312 , c.314 , c.318 , c.478 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.136 , c.184 , c.187 , c.273 ]

Химическая термодинамика Издание 2 (1953) -- [ c.525 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.184 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азота окись, влияние на реакции вращательная сумма состояний

Активный сумма состояний

Ансамбль сумма по состояниям

Атом водорода электронная сумма по состояниям

Атомно-эмиссионные спектры сумма по состояниям

Внутреннее вращение, заторможенное сумма состояний

Внутренняя энергия газов сумма состояний

Водорода нон, подвижность вращательная сумма состояни

Вращательная сумма состояни

Вращательные степени свободы сумма состояний

Выражение для суммы по состояниям

Выражение термодинамических величин с помощью суммы по состояниям

Выражение термодинамических функций через сумму по состояниям системы

Вычисление сумм состояний и энтропий для отдельных форм движения

Дейтерия молекула, электролитическое отделение от водород вращательная сумма состояний

Жидкости сумма состояний

Кислород, десорбция с вольфрам вращательная сумма состояни

Кислорода молекула, вращательная сумма состояний

Колебательная сумма состояни

Колебательные степени свободы сумма состояний

Константа равновесия и сумма состояний

Константа равновесия, выраженная через суммы по состояниям

Модель двух состояний статистическая сумма

Молекулярные суммы по состояниям

Некоторые свойства суммы по состояниям и физический смысл множителя

Одноатомного газа свободная сумма состояний

Окись азота, вращательная сумма состояний

Определение молекулярной суммы по состояниям

Определение сумм состояний

Орто и пара-состояния сумма состояний

Основы статистической термодинамики. Суммы по состояниям

Плотность квантовых состояний связь со статистической суммой

Поступательные суммы состояни

Приближенные значения суммы по состояниям идеального газа

Приближенные методы вычисления сумм состояний

Простейшие суммы по состояниям для отдельных видов движения

Простейшие суммы по состояниям для отдельных видов движения молекул

Прямые суммы возбужденных состояний и комбинационные состояния вырожденных колебаний

Расчет суммы состояний

Свободная энергия и суммы состояний

Связь между суммой состояний и термодинамическими функциями

Связь между термодинамическими функциями газов и молекулярными суммами по состояниям

Связь сумм по состояниям с термодинамическими функциями и константой равновесия

Статистическая сумма по электронным состояниям атома или молекулы

Статистическая сумма по электронным состояниям и термодинамические функции одноатомного газа

Статистическая сумма состояний

Статистическая термодинамика Сумма по состояниям системы

Степени г Суммы состояний

Столкновения в растворах Сумма состояний

Сульфаты, твердые Суммы но состояниям

Сумма по состояниям Z для системы в целом

Сумма по состояниям активного комплекса

Сумма по состояниям вращательная

Сумма по состояниям и теплоемкость

Сумма по состояниям и термодинамические свойства идеальных кристаллов

Сумма по состояниям канонического ансамбля для делокализованных систем

Сумма по состояниям колебательная

Сумма по состояниям поступательная

Сумма по состояниям расчет термодинамических функций

Сумма по состояниям системы в классической и квантовой статистиках

Сумма по состояниям системы в классической и квантовой статистике

Сумма по состояниям системы и ее связь с энергией Гельмгольца

Сумма по состояниям системы одномерных гармонических осцилляторов. Термодинамические свойства одноатомного твердого тела по теории Эйнштейна

Сумма по состояниям частицы

Сумма по состояниям электронная

Сумма состояний внутреннего вращения

Сумма состояний вращательного движения

Сумма состояний вычисление

Сумма состояний и формулы, выражающие энтропию и свободную энергию через сумму состояний

Сумма состояний колебательного движения

Сумма состояний по энергетическим уровням системы

Сумма состояний поступательного движения

Сумма состояний связь с термодинамическими функциями

Сумма состояний системы

Сумма состояний спин ядра

Сумма состояний электронного возбуждения

Сумма состояний энергий

Сумма, вычисление термодинамических величин по суммам состояний

Суммы по состояниям q для простых молекулярных моделей

Суммы по состояниям для важнейших видов движения молекул

Суммы состояний колебательно-вращательный

Суммы состояний поступательные Сферические координаты

Суммы состояний поступательные вращении

Суммы состояний поступательные спектр

Суммы состояний при свободном внутреннем

Суммы состояний приближенные

Суммы состояний применение

Суммы состояний совокупности невзаимодействующих частиц

Суммы состояний ядерного спина

Суммы состояний, статистические адсорбированных частиц

Суммы состояний, статистические активированных комплексов

Суммы состояний, статистические молекул в газовой фазе

Теплоемкость связь с суммой по состояниям

Термодинамика из сумм по состояниям

Термодинамические величины выражение через сумму по состояниям

Электронно-поступательная сумма состояниям

Энергия связь с суммой по состояниям

Энтропия выражение через сумму по состояниям

Энтропия выражение через сумму состояни

Энтропия идеального газа выраженная через суммы по состояниям

Энтропия связь с суммой по состояниям

удвоение н сумма состояний



© 2025 chem21.info Реклама на сайте