Основные состояния двухатомных молекул

Рис. 27. Кривые потенциальной энергии основного So и возбужденного 5, состояний двухатомной молекулы АВ

Рис. 3-24. Переходы между кривыми потенциальной энергии электронно-возбужденного и основного состояний двухатомных молекул (тип III) [7].

Таблица 9.3. Основные состояния двухатомных молекул с одинаковыми ядрами

Основное состояние двухатомных молекул обычно обозначается символом А, следующие за ним в порядке возрастания энергии состояния той же мультиплетности -А, В, С и т.д состояния любой другой мультиплетности -а, Ь, с и т. д. [c.423]

ЭЛЕКТРОННЫЕ КОНФИГУРАЦИИ ОСНОВНЫХ СОСТОЯНИЙ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ С ОДИНАКОВЫМИ ЯДРАМИ (ИМЕЕТСЯ НЕКОТОРАЯ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЬ В СЛУЧАЯХ Вз, И ГДЕ ВОЗМОЖНО НЕСКОЛЬКО ОТНЕСЕНИЙ) [c.114]

Последующие данные в табл. 9 относятся к разбиению ВеНг на три лоджии, использующему для определения лоджий (Н)-и (Ве)-фрагментов поверхность нулевого потока. Основные особенности этих результатов аналогичны полученным при лучшем разбиении на три лоджии. Вероятность основного распределения (2,2,2) на 10% ниже, а величина 1 Р, 2с, ъ) увеличилась от 0,8847 до 1,0783. Метод вириального разбиения приводит, как и для основных состояний двухатомных молекул ВеН и ВН, к фрагментам, аналогичным наилучшим лоджиям, для которых 1(Р, О) и флуктуации в А7(й) минимальны. [c.43]

В гл. 2 было показано, что электронную энергию основного состояния двухатомной молекулы XY можно представить как функцию межъядерного расстояния лху в виде характеристической по- [c.70]

Расстояние между ядрами Рис. 1. Электронная энергия основного состояния двухатомной молекулы. [c.10]

Р и с. 2. Электронная энергия основного состояния двухатомной молекулы. [c.11]

В качестве примеров в этих разделах использованы в основном двухатомные неорганические молекулы. Здесь изменение потенциальной энергии в зависимости от межъядерного расстояния описывается двухмерной потенциальной кривой, а ее реальная форма обычно известна для различных электронных состояний двухатомных молекул. Хотя те же основные принципы применимы и в фотохимии больших молекул, описание процессов в этом случае неизбежно более сложно и менее точно. Многоатомные органические и неорганические молекулы рассмотрены в последних разделах этой главы. [c.47]

Рис. 5.1. Кривая потенциальной энергии основного состояния двухатомной молекулы (1) отталкивательная кривая взаимодействия двух атомов, не обра 5ую1цих молекулу (2) равновесная длина связи, энер-

Оксиды и гидроксиды алюминия, галлия, индия амфотерны, а оксиды таллия —ТЬО и ТЬОз —характеризуются только основными свойствами. Из металлов данной подгруппы галлий и индий имеют кристаллические решетки, обычно не свойственные металлам (галлий — ромбическую, индий — тетрагональную). При этом у галлия в узлах решетки находятся не отдельные атомы и ионы, а двухатомные молекулы Оаа, для разрушения которых нужна незначительная энергия галлий плавится при 30 °С. В расплавленном состоянии двухатомные молекулы галлия частично диссоциируют, появляются и отдельные атомы и ионы, связанные друг с другом металлической связью. Поэтому электрическая проводимость жидкого галлия выше, чем у твердого металла. [c.433]

На рис. 15.5, (2 показаны потенциальные кривые для основного и первого возбужденного состояний двухатомной молекулы ХУ. В возбужденном состоянии молекула имеет различную электронную структуру, и его потенциальная энергия выше. Равновесное межъядерное расстояние в возбужденном состоянии больше, чем в основном оно обладает разрыхляющим электроном, поэтому связано слабее и имеет меньшую энергию диссоциации. Когда молекула в основном состоянии поглощает излучение, то наиболее вероятно, что она находится при равновесном межъядерной расстоянии, как говорилось в разд. 12.15 для основного состояния гармонического осциллятора. Это несправедливо для более высоких колебательных уровней, так как по мере увеличения колебательной энергии мы приближаемся все более и более к тому хорошо известному положению, что наибольшую вероятность переходы имеют из поворотных точек. Согласно принципу Франка—Кондона, наиболее вероятен переход 0 2, так как возбужденная молекула в состоянии v = 2 не обладает значительной кинетической энергией при равновесном межъядерном расстоянии она имеет высокую вероятность колебательного нулевого уровня основного электронного состояния. Переходы на другие колебательные уровни возбужденного состоя- [c.469]

Рис. 15.5. а — кривые потенциальной энергии для основного и первого возбужденного состояний двухатомной молекулы XY б — спектр поглощения двухатомной молекулы XY [2]. [c.470]

Рис. 15.6. я — кривые потенциальной энергии основного и первого возбужденного состояний двухатомной молекулы XV (равновесное межъядерное расстояние молекулы в возбужденном состоянии больще, чем на предыдущем рисунке) б—спектр поглощения двухатомной молекулы XV [2]. [c.470]

На стр. 40 указывалось, что определение общего числа стабильных электронных состояний двухатомной молекулы и их взаимного расположения из-за наличия у нее отталкивательных состояний требует применения сложных квантово-механических методов расчета, которые могут быть доведены до численных результатов только для наиболее простых молекул, таких, как Н или Н2. Однако из экспериментальных данных известно, что расположение нижних стабильных электронных состояний у молекул АВ и АС, где В и С — элементы одной группы Периодической таблицы, обычно идентично Это позволяет в ряде случаев, когда отсутствуют экспериментальные данные, предсказать для некоторых молекул существование стабильных состояний, не наблюдавшихся в спектрах до настоящего времени, и оценить энергии возбуждения таких состояний. Последние могут быть найдены по соотношению, предложенному Шифриным [463], согласно которому отношение энергий возбуждения г-го состояния молекул АВ и АС обратно пропорционально отношению равновесных межатомных расстояний этих молекул в основном состоянии [c.53]

Рис. 86. Потенциальные кривые для основного 1) и возбужденного (2) состояний двухатомной молекулы.

Рис. 6-2. Кривые Морса для основного и возбужденного состояний двухатомной молекулы. Пунктирными линиями изображены функции распределения колебательной вероятности

Рис. 28-2. Диаграмма потенциальной энергии основного и возбужденного электронных синглётных состояний двухатомных молекул А—В и А—В соответственно.

Обычно при поглощении света связи в молекулах ослабляются. При этом минимумы на потенциальных кривых возбужденных состояний молекул соответствуют большим межъядерным расстояниям, чем на кривой основного состояния. При увеличении энергии возбуждения потенциальная яма становится менее глубокой и, в конце концов, связь уже не осуществляется. Рис. 3.5 демонстрирует это для синглетных состояний двухатомной молекулы. [c.71]

Рис. 16. Потенциальные кривые основного и возбужденного состояний двухатомной молекулы XV, для которой равновесное межъядерное расстояние в возбужденном состоянии немного больше, чем в основном.

Электронные состояния двухатомных молекул могут различаться также по свойствам симметрии. В основе этого, как уже отмечалось (см. гл. 3), лежит поведение волновых функций молекулы при операциях симметрии. Для операции отражения в плоскости симметрии, проходящей через ось молекулы, состояния могут быть либо положительными ( + ), либо отрицательными (—) в зависимости от того, сохраняет или меняет при этом знак волновая функция Ч . Этот индекс пишется около символа состояния вверху справа. Если двухатомная молекула состоит из двух одинаковых атомов, то она обладает центром симметрии. По отношению к операции отражения в центре симметрии электронные состояния таких молекул подразделяются на четные ( ) и нечетные (ы). Этот индекс пишется внизу справа относительно символа состояния. Так, основное электронное состояние молекулы водорода (НИН) является состоянием т. е. син- [c.66]

Большое количество устойчивых двухатомных молекул состоит только из заполненных электронных оболочек, и, следовательно, для них Ь и 3 равны нулю поэтому они имеют в качестве основных состояний Е-состояния. Для молекул и радикалов с нечетным числом электронов, как, например, N0, HgH, СК и ОН, в общем сл) ае значение Д отлично от нуля. Для подобных веществ обычными состояниями будут II- и Д-состояния. Эти термы обнаружены также для возбужденных состояний двухатомных молекул, которые обычно являются устойчивыми. В подавляющем большинстве случаев наблюдаемые мультиплет-ности равны 1, 2 или 3 более высокие мультиплеты в молекулярных термах встречаются редко. Если мультиплетность 25 1 выражается единицей, то 3 должно быть нулем. В этом случае 2 равно А. Если мультиплетность равна 2, тогда 3 [c.26]

Из этих состояний известны основное Е -состояние и П-состояние. Можно отметить, что состояния двухатомных молекул с мультиплетностью, превышающей 3, наблюдаются редко. [c.303]

Рис. 1-1. Кривые потенциальной - внергии основного и возбужденного состояний двухатомной молекулы.

Спектроскопическое происхождение триплетных состояний и их связь с соответствующими синглетными состояниями атомов и двухатомных молекул были обсуждены еще раньше. Аналогичное рассмотрение применимо и к многоатомным органическим молекулам. Большинство химически устойчивых молекул содержит четное число электронов,, причем они спарены, и основное состояние этих молекул является синглетным. Фотовозбуждение переводит один электрон в более высокое квантовое состояние, в котором его спин может остаться антипараллельным спину его партнера, так что мультиплетность по-прежнему остается синглетной, либо спин может стать параллельным спину партнера, так что мультиплетность станет триплетной. Таким путем образуется набор триплетных энергетических уровней. [c.227]

Рнс. 7.5. Кривые потенциальной энергии для основного е и волбужденного е электронных состояний двухатомной молекулы [c.161]

П.2. Предгкажите электронные конфигурации основного состояния и символы терма основного состояния для молекул Сг, Рг и Уг, основываясь на простой молекулярно-орбитальной схеме уровней для двухатомных молекул. [c.233]

I (газ). Линейная экстраполяция колебательных уровней энергии основного состояния ХЩ молекулы I, выполненная по постоянным, найденным Кузяковым и Татевским [269], приводит к значению Do (СС1) 104 ккал/моль, а по постоянным, найденным Гордоном и Кингом [1819] и принятым в табл. 176,— около 78 ккал/моль. Оценка энергии диссоциации I по соотношению, предложенному Липпинкоттом и Гйрёдером [2625], приводит к значению Do( I)= 80,5 ккал/моль. К близкому значению приводит также оценка на основании данных об энергиях диссоциации двухатомных соединений элементов IV и VII групп, приведенных в монографии Гейдона [1668]. [c.633]

Вопрос о типе основного электронного состояния LiO не может быть решен без исследования спектров этой молекулы или двухатомного окисла какого-либо другого щелочного металла. Согласно правилам корреляции Вигнера-Витмера, основным состоянием LiO должно быть состояние 2 или П, Поскольку молекула LiO изоэлектронна атому Na, который имеет основное состояние S, в настоящем Справочнике принимается, что основным состоянием этой молекулы является состояние 2. [c.867]

Окись азота N0 является особенно интересным соединением, поскольку эта устойчивая двухатомная моле кула обладает неспаренным электроном. Основным состоянием этой молекулы является состояние П. Энергетический уровень основного состояния слегка расщеплен, что приводит к появлению специфического спектра поглощения в инфракрасной области. Флетчер и Беган [114] на приборе с высоким разрешением наблюдали полосы, соответствующие нормальным колебаниям молекулы N"0 (1760—1920 слг ), и вычислили молекулярные константы, которые оказались в хороше.м согласии с константами, полученными раньше. Они также наблюдали спектры молекул N N =0 , и N N 0 в области 500—4000 слг . Были протабулиро-ваны частоты трех основных полос и пятнадцати обертонов и составных полос. В нулевом приближении были рассчитаны частоты для изотопических молекул с использованием известных постоянных ангармоничности и изотопических соотношений. [c.43]

Кроме N0, кислород является единственной существующей при обычных температурах в газовой фазе двухатомной молекулой, для которой установлен парамагнетизм. Но тогда как молекула N0 содержит нечетное число электронов, в молекуле О2 число их четное. Из наличия у молекулы О2 парамагнетизма можно заключить, что не все ее электроны образуют пары с противоположно направленными спинами (ср. гл. 9). И действительно, как показывают спектроскопические данные (основное состояние 32), молекула О2 содержит два йеспаренных электрона (см. также стр. 157 и сл.). [c.742]

Каждое возбужденное элек--тронное состояние также характеризуется рядом различных уровней колебательной энергии и тоже может быть представлено с помощью кривой потенциальной энергии. Основное электронное состояние и некоторые из многочисленных возбужденных электронных состояний двухатомной молекулы изображены на рис. 6-2. Каждый колебательный уровень описывается колебательной волновой функцией г1зкол-Простоты ради на рис. 6-2 приведены только по четыре колебательных уровня. Как уже указывалось выше (гл. 1), квадрат волновой функции передает вероятность распределения, и в этом случае передает вероятность данного межъядерного расстояния в данном колебательном состоянии. Вид функций 1 кол различных уровней изображен пунктирными линиями на рис. 6-2. Пунктирные линии не связаны с осью энергий. Чем они выше, тем более вероятно соответствующее межъядерное расстояние. Наиболее вероятным расстоянием в молекуле в основном состоянии является Ге, тогда как в следующем колебЗ тельном состоянии основного электронного состояния имеются два наиболее вероятных расстояния, соответствующих двум максимумам, на третьем колебательном уровне —три и т. д. [c.153]

Рис. 14. Потенциальные кривые основного и возбужденного состояний двухатомной молекулы XV с одинаковым равновесным ыежъядерным расстоянием.

Природа тонкой структуры лучше всего видна в-случае двухатомной молекулы, имеющей четкие кривые потенциальных энергий (рис. 3.2). Нижняя кривая соответствует основному состоянию нейтральной молекулы, равновесное мвжъядерное расстояние в которой равно Ге и единственный заселенный [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология