Отрицательное взаимодействие цепей

Азатян В. В. О критических условиях цепного самовоспламенения при наличии отрицательного взаимодействия цепей.— ФГВ, 1975, т. И, № 2, с. 256-259. [c.373]

Из сказанного следует, что цепи при линейном обрыве развиваются независимо друг от друга. В случае квадратичного обрыва с увеличением числа цепей увеличивается вероятность их обрыва, т. е. происходит взаимодействие цепей. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [c.288]

Отрицательное взаимодействие цепей представляет собой рекомбинацию двух активных центров с насыщением свободных валентностей. Положительное взаимодействие цепей, иначе называемое квадратичным автокатализом, заключается, по предположению И. Н. Семенова, в образовании при взаимодействии двух мало активных свободных радикалов или двух активных промежуточных молекулярных продуктов одного или нескольких активных свободных радикалов. Например, при окислении Sj образуется мало активный свободный радикал SO можно представить себе следующее квадратичное разветвление [c.56]

В случае квадратичного обрыва цепей длина цепи обратно пропорциональна корню квадратному из скорости зарождения цепей. Из сказанного следует, что цепи при линейном обрыве развиваются независимо друг от друга. В случае квадратичного обрыва с увеличением числа цепей увеличивается вероятность их обрыва, т. е. происходит взаимодействие цепей. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [c.313]

Заметим, что при квадратичном обрыве цепей всегда обрываются две цепи. Такой процесс Н. Н. Семенов называет отрицательным взаимодействием цепей. [c.495]

Если продолжение (разветвление) цепи следует первому порядку по концентрации активных центров п, а скорость обрыва цепей пропорциональна квадрату концентрации активных центров (отрицательное взаимодействие цепей), в уравнении (36.19) мы должны принять. [c.508]

А. ОТРИЦАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЦЕПЕЙ [c.548]

Примером отрицательного взаимодействия цепей является прежде всего уничтожение радикалов в результате их рекомбинации. Этот процесс всегда имеет место, но обычно при низких давлениях его скорость мала по сравнению со скоростью гибели радикалов на стенках, а при более высоких давлениях цепной разветвленный процесс обычно идет столь быстро, что газ разогревается и цепной взрыв переходит в тепловой, прежде чем успеет накопиться большая концентрация свободных радикалов. В принципе такого рода квадратичный эффект должен наблюдаться в тех случаях, когда процессы разветвления идут не слишком быстро. Рассмотрим этот вопрос теоретически. [c.548]

В ЭТИХ условиях реакция становится нецепной радикальной реакцией ( p[RH] [R02 ] =2 iR02 ) или сплошь разветвленной цепной реакцией с отрицательным взаимодействием цепей ( [Ме] [ROOH] =ep[RH][R02 ]). Квазиравновесная концентрация ROOH определяется процессами его образования и расходования [c.200]

Экспоненциальное автоускорение реакции на начальном участке, однако, не приводит к взрыву вследствие квадратичных реакций гибели радикалов (отрицательного взаимодействия цепей [27]). В схеме начальной стадии реакции учтены, по-видимому, все существенные реакции квадратичного взаимодействия радикалов, так как практически на всех этапах реакции концентрации метилпероксидных и гидроксил-пероксидных радикалов соизмеримы и на много порядков превосходят концентрации всех других радикалов. В выход реакции на квазиста-ционарный режим заметный вклад вносят оба канала квадратичного взаимодействия метилпероксидных радикалов (6) и (7). Однако определяющую роль при этом играет реакция (7), поскольку реакция (6), [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология