Положительное взаимодействие цепей

В обоих рассмотренных случаях область воспламенения расширяется при увеличении скорости зарождения цепей. Это означает, что взаимодействие цепей приводит к ускорению процесса разветвления. В этом случае принято говорить, что имеет место положительное взаимодействие цепей. [c.329]

Математический анализ вопроса о положительном взаимодействии цепей проще всего может быть проведен в случае модельной цепной разветвленной реакции с одним активным центром. В случае положительного взаимодействия цепей к реакциям линейного разветвления и обрыва цепей следует добавить реакцию квадратичного разветвления цепей. Дифференциальное уравнение для накопления активных центров в этом случае имеет вид [c.329]

До сих пор мы рассматривали разветвленные цепные реакции, в которых скорости обрыва и разветвления были пропорциональны концентрациям активных центров в первой степени. Н. Н. Семенов предположил возможность осуществления в некоторых условиях квадратичного обрыва и квадратичного разветвления цепей (по терминологии Н. Н. Семенова, отрицательного и положительного взаимодействия цепей). [c.56]

Отрицательное взаимодействие цепей представляет собой рекомбинацию двух активных центров с насыщением свободных валентностей. Положительное взаимодействие цепей, иначе называемое квадратичным автокатализом, заключается, по предположению И. Н. Семенова, в образовании при взаимодействии двух мало активных свободных радикалов или двух активных промежуточных молекулярных продуктов одного или нескольких активных свободных радикалов. Например, при окислении Sj образуется мало активный свободный радикал SO можно представить себе следующее квадратичное разветвление [c.56]

Это означает, что взаимодействие цепей приводит к ускорению процесса разветвления. В этом случае принято говорить, что имеет место положительное взаимодействие цепей. [c.333]

Формально и по существу к представлению о положительном взаимодействии цепей близко введенное Н. П. Семеновым [232] представление о вырожденном разветвлении. Оно возникло из необходимости истолкования с позиций цепной теории кинетики многочисленных медленных реакций, обладающих характерными особенностями разветвленных цепных реакций. Эти реакции, в частности, подчиняются закону но отличаются необычно медленным развитием цепей. По Н. Н. Семенову [232], основная цепь в этих случаях развивается с обычной скоростью (т. е. очень быстро) и не сопровождается разветвлениями в обычно принятом нами смысле . Однако в результате реакции в этой первичной цепи образуется не конечный, но некий промежуточный сравнительно устойчивый продукт реакции, который, накопляясь в основном газе, сам, далее, медленно реагирует независимым путем, давая конечные продукты. Однако изредка за счет энергии этой вторичной реакции создаются центры, способные вновь начать цепь первичной реакции . Эти вторичные цепи Н. Н. Семенов называет цепями вырожденного разветвления. [c.507]

Внешне сходный с предыдущим результат получается и в том случае (правда, едва ли осуществимом иа практике), когда разветвление цепей следует квадратичному закону (положительное взаимодействие цепей), а обрыв цепей пропорционален п. В этом случае имеем = Ь П, и уравнение (36.19) принимает вид [c.509]

Предполагается, что при повышенном давлении гибель активных центров, в том числе и радикалов НО2, на стенке уменьшается, концентрация их-увеличивается, и существенную роль начинают играть реакции взаимодействия этих радикалов между собой или с другими активными центрами и молекулами, т. е. так называемые процессы положительного взаимодействия цепей или квадратичного разветвления. При этом скорость цепной реакции характеризуется уравнением [c.20]

Как было показано в 15, это значение константы приводит к хорошему согласию расчета с результатами по измерению зависимости остаточного выгорания от начального давления. Вторая реакция (положительное взаимодействие цепей) [c.174]

Б. ПОЛОЖИТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЦЕПЕЙ [c.552]

Обратимся теперь к другому случаю — к так называемому положительному взаимодействию цепей, когда соударение двух радикалов дает разветвление и тем самым увеличивает скорость реакции. Это может происходить, например, в случаях, когда при соударении активного радикала с неактивным возникают два активных радикала. Например, при разветвленной реакции окисления водорода обрыв цепей осуществляется в результате реакции [c.552]

Проанализируем математически вопрос о положительном взаимодействии цепей. Применительно к одному центру учет положительного взаимодействия цепей приведет к уравнению [c.553]

Очевидно, что непосредственным результатом реакций АЦ между собой может быть как замена менее активного носителя цепей более активным (положительное взаимодействие цепей), так и уменьшение числа носителей цепей. [c.5]

С. Положительное взаимодействие цепей в разветвленных цепных реакциях [c.321]

Математический анализ вопроса о положительном взаимодействии цепей проще всего может быть проведен в случае модельной цепной разветвленной реакции с одним активным центром. В случае положительного взаимодействия цепей к реакциям линейного разветвления и обрыва цепей следует [c.322]

Положительное взаимодействие цепей в разветвленных [c.414]

В рассматриваемый период Я. Б. Зельдович и Д. А. Франк-Каменецкий [76, 77] теоретически рассмотрели возможность диффузионного механизма распространения пламени. Ими было показано, что в интересующем нас случае изотермических условий такой механизм может осуществляться, если кинетика реакции включает в себя квадратичный автокатализ или, по терминологии Н. Н. Семенова, положительное взаимодействие цепей (см. стр. 56). Согласно теории скорость такого распространения пламени приближенно онисывается уравнением [c.191]

В экспериментальном отношении положительное взаимодействие цепей изучено еще очень мало, и в настоящее время имеется лишь очень небольшое число экспериментальных данных, которые с полной уверенностью можно было бы интерпретировать как положительное взаимодействие цепей. Первое экспериментальное доказательство существования положительного взаимодействия цепей было дано В. Г. Воронковым и Н. П. Семеновым [49], изучавишми распространение иламени в бедных кислородных смесях сероуглерода. Указание на положительное взаимодействие цепей содержится также в работе А. Б. Налбандяна [199], который обнаруженное им смещение верхнего предела воспламенения в фотохимической реакции водорода с кислородом связал с изредка происходящим процессом H02-fH02 = H20 Ч-Ог-Ь О, в результате которого вместо двух неактивных радикалов НО2, образующихся при объемном обрыве цепей, возникает весьма активный атом кислорода. [c.507]

Смеш,ение предела воспламенения в рассматриваемых условиях может быть объяснено положительным взаимодействием цепей (5 ). Это явление, существование которого было впервые экспёриментально доказано Воронковым и Сехмено-вым ( ) при изучении распространения пламени в бедных смесях сероуглерода, заключается в следующем. В зоне реакции, наряду с активными атомами и радикалами, могут образовываться и довольно стабильные химически, почти инертные промежуточные вещества. Хотя реакции этих частиц с другими молекулами не приводят к возникновению нового активного центра, однако при столкновении между собой они могут иногда породить активную частицу, способную привести к появлению новой реакционной цени. В интересующем нас процессе окисления водорода было предположено, что в случае искусственного создания большого количества активных центров (светом или каким-либо иным путем) такая реакция взаимодействия цепей может иметь место при столкновении двух радикалов НОо, как, например, [c.87]

Наиболее вероятным, однако, является предположение, что холодное пламя представляет собой ценное воспламенение, причем разветвление определяется положительным взаимодействием цепей. Эта точка зрения подтвернедается явлением распространения холодного пламени. [c.578]

Значительное расширение границ цепного воснламенения водорода наблюдалось при введении в смесь атомов Н или О, создаваемых в разряде или фотохимическим путем. Поскольку начальная концентрация активных центров не входит в условие ценного воспламенения (2.21), а возможность прогрессивного разогрева здесь также исклвзчена (что показано невыполнением критериального соотношения (1.21)), этот эффект объясняется так называемым положительным взаимодействием цепей — увеличением эффективного коэффициента разветвления за счет образования активных центров при экзотермической реакции малоактивных радикалов НО2 (по реакции 7 на стр. 24). Это приводит не только к более сильному самоускорению реакции во времени, согласно (2.18), но и к достижению условия цепного воспламенения (2.7) при большей вероятности обрыва цепей на стенке и в объеме. [c.26]

Нелинейные реакции играют важную роль также в РЦП, представляющих собой распад индивидуального вещества [17]. Было установлено, что в смеси N013 с гелием распространяется изотермическое пламя, несмотря на то, что температура смеси на 70 ниже температуры ее самовоспламенения. Как известно [7], к такому распространению пламени может привести только положительное взаимодействие цепей. В данном случае протекает реакция [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология