Свободная валентность

Одним 1з видов полимеризации является радикальная полимеризация, характеризующаяся тем, что растущая молекула имеет свободную валентность, т. е. является свободным радикалом. [c.49]

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Процесс образования молекулы полимера состоит из следующих стадий инициирование — образование первичного свободного радикала из валентнонасыщенной молекулы мономера рост цепи — последовательное присоединение к радикалу молек л мономера с сохранением свободной валентности на конце растущей молекулы обрыв цепи — прекращение роста молекулы. [c.49]

Свободные атомы и радикалы играют большую роль во многих химических процессах. В ряде случаев оии являются теми активными центрами, которые стимулируют химический процесс. Это относится, в частности, к цепным реакциям. Радикалы отличаются от молекул наличием одной или нескольких свободных валентностей. Этим и объясняется во многих случаях их высокая реакционная способность. [c.84]

Нафтеновые углеводороды (цикланы, циклопарафины) имеют кольцевую структуру молекулы. Кольцо составлено из атомов углерода, все свободные валентности которых замещены атомами водоро- [c.11]

Когда обе свободные валентные связи углеродного атома карбонильной группы присоединены к другим углеродным атомам, получается кетон. Самый простой кетонов—ацетон, в молекуле которого обе связи карбонильной группы присоединены к метильным группам [c.126]

Взгляните еще раз на формулу карбоксильной группы. Вы увидите, что у атома углерода еще остается одна свободная валентная связь, к которой может присоединиться какой-нибудь другой атом. Если это будет атом водорода, то получится муравьиная кислота. [c.154]

Углеводородный компонент такого комплекса имеет высокий молекулярный вес (300 и больше) и на каждую молекулу около двух свободных валентностей, причем на каждую из них приходится по меньшей мере 2 моля хлористого алюминия. Этот комплекс способен растворить еще некоторое количество хлористого алюминия, что в присутствии хлористого водорода еще больше повышает активность катализатора. Во время изомеризации комплекс становится все более ненасыщенным. От углеводородов, связанных в комплексе, водород переходит к олефинам, образующимся в реакции. Тем самым хлористый алюминий в комплексе связывается все прочнее и прочнее, теряя постепенно свою активность. В результате катализатор медленно переходит в неактивное соединив и его необходимо удалять. [c.527]

Отщепившийся углеводородный радикал атакует затем три-хлорметильную группу и образует алкилгалогенид, а основная часть молекулы присадки за счет свободных валентностей формирует на ювенильной поверхности металла полимерный продукт. Вместе с тем не исключен ионный механизм процесса, инициируемого ионом железа. Кроме того, при тяжелых режимах граничного трения вероятно также образование более простых соединений — фосфидов и хлоридов железа. [c.262]

По мере уменьшения числа валентных электронов и увеличения числа свободных валентных орбиталей, т. е. по мере смещения влево в периодической системе, тенденция к повышению устойчивых координационных чисел усиливается. [c.524]

Если распад радикала возможен по двум путям с образованием в обоих случаях олефина и алкильного радикала, то энергетически более выгоден распад с образованием большего радикала. С перемещением свободной валентности ближе к центру радикала возрастает энергия, необходимая для его распада. [c.24]

Реакция, в которой один активный центр — одновалентный атом Н — приводит к образованию трех новых свободных валентностей НО и О, называется реакцией разветвления цепи. При определенных условиях может происходить прогрессивное увеличение числа активных центров, приводящее к цепному воспламенению. Скорость реакции, которая начинается с очень низких значений, затем увеличивается и проходит через максимум по мере расходования реагентов. [c.373]

К реакциям гидрогенолиза относится большая группа каталитических реакций, протекающих с разрывом каких-либо связей и присоединением атомов водорода по возникшим свободным валентностям. Поскольку настоящая книга посвящена превращениям углеводородов, речь пойдет о разрыве только связи С—С. Установлено, что разрыв казалось бы одинаковых С—С-связей в углеводородах разных классов (алканы, циклоалканы Сз— —С15, алкилбензолы) часто проходит неодинаково, требует разных катализаторов, а механизмы реакции могут, видимо, существенно различаться. [c.87]

Эта реакция может выражаться и другими уравнениями. Суть заключается в том, что продукт, образующийся путем прямого соединения формальдегида с кислородом, способен расщепляться с разрывом химической связи и образованием двух свободных валентностей. Предполагается, что радикал, имеющий свободную валентность, вступает в реакцию с метаном [c.242]

Наряду с совершенствованием топлив, при применении которых энергия выделяется в результате окисления (сгорания), исследователи ряда стран заняты проблелюй использования качественно новых источников энергии для авиационных двигателей. В частности, ведутся работы по использованию энергии свободных радикалов. Свободными радикалами называются осколки молекул — группы aтo юв или отдельные атомы, обладающие свободной валентностью. Известно, что диссоциация (распад) молекул на свободные радикалы происходит, как правило, со значительным поглощением энергии извне. При ассоциации Соединении) свободных радикалов в молекулы эта энергия выделяется. Например, для диссоциации 1 кг молекулярного водорода на атомы Нг->И + Н необходимо-за- [c.94]

Их характерная особенность состоит в том, что число свободных валентностей до и после реакции равно нулю. [c.133]

Рекомбинация атомов и радикалов. При рекомбинации радикалов свободные валентности исходных веществ исчезают и образуется насыщенная молекула. Процессы [c.133]

Другим примером малоактивного радикала является ал-лильный радикал СН2 = СН—СНг-, в котором свободная валентность сопряжена с двойной связью. Введение пропилена в смесь углеводородов, участвующих в цепных реакциях, приводит к обрыву цепей, так как пропилен, реагируя с активным радикалом, превращается в инертный радикал СН2=СН—СНг-. Аналогичным малоактивным радикалом является N0 . [c.204]

Основной предельной моделью теории является идеальный кристалл, имеющий при определенной температуре 7 лишь соответствующее этой температуре термодинамически разновесное число дефектов. При любой, отличной от абсолютного нуля, температуре в зоне проводимости подобного кристалла находится какое-то число электронов, которые обусловливают появление свободных валентностей на поверхности кристалла. Число свободных валентностей растет с температурой, причем для принятой модели высота активационного барьера опреде- ляется шириной запрещенной зоны для данного кристалла. [c.366]

Наличие свободной валентности на иоверхности кристалла является причиной адсорбционного взаимодействия между кристаллом и молекулами в газовой (или жидкой) фазе. Характер связи может быть одним из следующих 1) при затягивании валентного электрона адсорбирующегося атома в зону [c.367]

Формально реакция 4 не создает новых свободных валентностей, однако вместо одного бирадикала появляются два новых активных центра, и, таким образом, это — реакция разветвления. Взаимодействие О с молекулой Нз не связано с большими энергетическими затруднениями, и, образование активированного комплекса Н...Н...0 идет довольно легко, так как расслаблению связи Н—Н в молекуле Hj способствует вновь образующаяся связь Н—О. Точная структура активированного комплекса неизвестна, однако есть основания полагать, что она близка к линейной. Частотный фактор можно оценить либо по теории соударений [c.258]

Рассмотрим теперь основные особенности процесса, протекаюш его в указанном диапазоне параметров. Поскольку прямая реакция (4.1) невозможна, следует ожидать, что в системе тем или иным образом появляются свободные валентности в виде радикалов Н, О, ОН, HOj, иначе говоря, имеет место зарождение цепей. В качестве реакций зарождения могут выступать либо индивидуальные стадии i, в, 7, 18, либо их комбинации (3 и 4, 13 и 23 н т. д.), либо (особенно в области низких давлений) процессы гетерогенного зарождения цепей на стенках, либо активные центры могут появляться в результате постороннего воздействия на систему (термическая или радиационная накачка , искусственное введение радикалов и т. д.). [c.296]

Характерной особенностью перечисленных элементов является недостроенность их электронных d-оболочек, определяющая химические и многие физические свойства этих элементов. Для этих элементов характерно, что переход электронов из внещних с -оболочек во внешнюю s-оболочку (или наоборот) приводит к возникновению свободных валентностей. Например, для платины переход из считающегося основным состояния 5 i 6s2 3 состояние 5ii 6s приводит к образованию двух свобод ных валентностей (два неспаренных электрона). [c.363]

Поскольку между стадиями 3 ъ 11 имеется прямая конкуренция, проследим, как меняется их относительная роль с ростом параметров процесса. Уже отмечалось, что в области низких давлений и температур радикал НОа малоактивен и, в сущности, играет лишь роль транспортной частицы, захватывающей свободную валентность и доставляющей ее диффузией к стенке (месту гибели). С ростом давления, однако, скорость тримолекулярного процесса 11 растет быстрее, чем скорость бимолекулярного процесса 3. [c.301]

О кремния к алюминию и далее к s-элементам магнию и натрию число валентных электронов уменьшается, а число свободных валентных эрбиталей увеличивается. Это понижает прочность двухцентровой связи и усиливает тенденцию к образованию нелокализованной, а в пределе — металлической связи (электронного газа). [c.233]

Концентрация радикалов в реакционной системе обычно невелика и вероятность их столкновения между собой ничтожно мала. При термолизе более значительно преобладают взаимодействия между радикалом и молекулами исходного сырья. Поскольку радикал имеет свободный неспаренный электрон, то его реакция с молекулами, все электроны которых спарены, должна в силу принципа неуничтожимости свободной валентности привести к обра — зованию нового вторичного радикала. Если последний не является малоактивным, то он, в свою очередь вступит в реакцию с новой молекулой сырья и т.д. Так как число радикалов, могущих образоваться при термолизе, невелико, на некоторой стадии образуется радикал, принимавший участие в одной из предыдущих стадий, и возникает регулярное чередование двух или более последовательно параллельных элементарных реакций с образованием конечных продуктов. Этот процесс продолжится до тех пор, пока радикал не "гогибнет" в результате реакций рекомбинации или диспропорци-онирования. Реакции такого типа называются цепными. [c.26]

Наличие свободных валентностей на поверхности электрон — ных катализаторов определяет, прежде всего, их адсорбционные (х<змосорбционные) свойства. При этом возможны два различных механизма процесса хемосорбции. [c.94]

HO TU электронов в отдельных точках ароматического ядра [L57, 262] Другие использовали индекс свободной валентности [99J. Возможно, что последующая теоретическая обработка будет наиболее близко следовать представленному здесь обобщению, основанному на расчетах сравнительной стойкости идеального переходного состояния или промежуточного соединения карбоний-иона ((т-комплекса) [108, 148, 258, 267, 310]. [c.428]

Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций, и, следовательно, они идут с такой же большой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. Особенно интересны радикалы, имеющие две свободные валентности. К таким радикалам относятся двухвалентные атомы О, 8, 8е и радикал метилен СНг , получающиеся в результате термического или фотохимического разложения диазометана (СНгМг- СНз- + N2) или фотохимического разложения кетена (СН2 = С0— СНз +С0). Устойчивые органические бирадикалы могут быть получены путем отрыва двух атомов водорода от молекул углеводородов. Активные бирадикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению так называемых разветвленных цепных реакций. [c.85]

Ц1ЯЙ подобного типа. Все они характеризуются малым (не более 10 000 кал1моль) значением энергии активации. Лишь для малоактивного радикала НОг , свойства которого близки к свойствам насыщенной молекулы, получено большее значение энергии активации. Это и понятно, ибо наличие свободной валентности в исходной системе энергетически облегчает осуще- етвление реакции. По этой же причине для многих реакций [c.135]

Опытным путем было установлено, что целый ряд химических реакиий протекает таким образом, что вначале в системе образуются активные частицы, чаи1,е всего свободные атомы и радикалы, которые имеют свободные валентности и поэтому очень реакционноспособны. Эти частицы вступают в реакции, ио при этом вновь возникают свободные атомы и радикалы. Эта последовательность реакций, которые периодически повторяются, называется цепной реакцией. [c.195]

Если же в результате реакции возникновения цепи образуется свободный радикал или атом с одной свободной валентностью, то цепь будет нераз-ве1вленной (например, реакция хлора с водородом). [c.199]

Всякая реакция может идти как путем простой перегруппн-ровки связей, так и цепным путем с образованием н участием в процессе свободных атомов и радикалов. Как уже было сказано, радикалы обладают большой реакционной способностью и, кроме того, при реакции одновалентного свободного радикала с молекулой свободная валентность не уничтожается, что обусловливает развитие цепей. [c.199]

Таким образом, свободные радикалы, возникающие при распаде инициаторов, входят в состав молекулы полимера в виде конечных групп. Как видно из приведенной схемы, такие цепи имеют вещественный характер, так как каждое звено цепной реакции увеличивает длину цепи полимера. Длина цепи (число циклов) в этом случае равна числу молекул мономера в молекуле полимера. Обрыв вещественных цепей приводит к завершению процесса образования макромолекул. Обрыв цепей может происходить в результате столкновения реагирующей цепи с радикалом, вследствие чего насыщаются свободные валентности. Столкновение радикалов может привести к обрыву цепи вследствие перехода атома водорода от одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может произойти н после столкновения растущего"радикаЛа с молекулами растворителя, мономера или полимера, в результате чего насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называется переносом цепи. Процесс переноса ц ти может приводить к разветвлению неЩёсЧЪённых цепей и [c.202]

Согласно теории Тейлора (20-е годы XX века),-активными центрами катализатора являются поверхностные атомы кристаллической р ШШ( й7 по каким-либо причинам находящиеся выше среднего уровня поверхности. Такие кристаллические пики обладают свободными валентностями и оказываются способными к образованию реакционноспособных промежуточных соединений, Представление об активной части поверхности как образовании, аномальном по сравнению с нормальной кристаллической поверхностью, находит свое подтверждение и в ряде качественных наблюдений. Например, Пальмер и Кон-стейбл, исследуя дегидратирование спиртов на металлической меди [c.335]

Одиночный (находящийся на поверхности) атом в первом из этих состояний обладает двумя свободными валентностями и может образовывать промежуточное соединение с кислородом. Два последних состояния ие обладают свободными валентностями, но для одиночных атомов не исключена возможность активирования в ходе самого процесса. Если же на поверхности находится неодноатомный ансамбль, то в активном состоянии в результате спинового взаимодействия между и -оболочками соседних атомов ансамбля эти оболочки взаимно насыщают свои валентности, и образование промежуточного соединения будет затруднено (если не исключено). Поэтому активным центром при окислении кислородом является одноатомный ансамбль. [c.362]

Сравнение каталитической активности с электронными свойствами показывает, что активность тесно связана с наличием свободной валентности у поверхности атомов металла. Для кристаллических катализаторов относительное число свободных валентностей ( веса d-состояний) можно ориентировочно рассчитать по Полингу. На рис. XIII, 12 эта величина сопоставлена [c.363]

Каждая из исходных молекул, взаимодействуя со свободной валентностью поверхности (рис. XIII,16), образует частицы, одна из которых связана слабой, а другая прочной гомеополярной связью с поверхностью. Взаимодействие между частицами, связанными слабой связью, можёт приводить к образованию продукта реакции. Частицы, связанные прочной связью, в результате предварительного перехода в состояние со слабой связью также оказываются способными к химическому взаимодействию. [c.368]

Па самом деле роль, играемая реакцией 10+, скорее аналогичная роли реакции 3-, чем 11+, поскольку реакция 10+ есть, в сущности, реакцпя диспропорционирова-ния, уничтожающая три свободные валентности и создающая лишь одну новую. Впервые обратили внимание на качественно новую роль, которую может играть эта реакция (как и реакции взаимодействия других активных центров) в нелинейных явлениях химической кинетики, Азатян с сотрудниками [16]. Учет этих явлений особенно важен вблизи пределов воспламенения. [c.274]

Химическая связь (0) -- [ c.311 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.125 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.471 , c.472 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.233 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.42 , c.548 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.311 ]

Строение материи и химическая связь (1974) -- [ c.232 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология