Поляризуемость атом атом

Рассматриваемую здесь поляризуемость следует отличать от поляризуемости, которую определяют при изучении поляризации молекул в электрическом поле. Мы обсудим понятие поляризуемости, введенное недавно в теорию МО Коулсоном и Лонге-Хиггинсом [7]. Это понятие характеризует поведение сопряженной системы при действии малых возмущений. Различают четыре типа поляризуемости атом — атом, связь — атом, атом — связь и связь — связь. [c.117]

А. Поляризуемость атом — атом [c.118]

Поляризуемость атом — атом была определена в разделе 5-7 как [c.128]

Здесь — разность между кулоновскими интегралами гетероатома г и данного атома 5 — взаимная поляризуемость атом — атом. Таким образом, в зависимости от знака атом 5 приобретет положительный или отрицательный заряд. Поскольку такой эс ект характеризуется законом альтернирующей полярности, заряд на атоме С" должен быть отрицательным, если заряд на С положительный. Распространение этого эффекта может не зависеть от величины межатомного расстояния. [c.163]

Величина я , г называется поляризуемостью атом — атом атомов / и I. Она показывает, как меняется плотность заряда на атоме / при изменении электроотрицательности атома г. В этом случае на знак я , г не накладывается никаких ограничений Лj, может быть как положительным, так и отрицательным. Вследствие симметричности выражения (6.27) для я,,,, очевидно, что [c.256]

Найдите поляризуемости атом — атом, атом — связь и связь — связь в бензоле в приближении МОХ МО и энергии МО бензола имеют вид [c.313]

Влияние гетероатомов на распределение я-электронной плотности в четной альтернантной системе можно оценить двумя путями. В первом используются поляризуемости атом — атом, определенные уравнениями (6.22), (6.23), (6.26) и (6.27). Используя соображения, с помощью которых была доказана теорема 9.1, можно доказать еще следующие теоремы (см. также [18]). [c.493]

Теорема 9.3. В четном альтернантном углеводороде поляризуемость атом — атом I положительна, если атомы г и / имеют противоположную четность, и отрицательна, если они имеют одинаковую четность. [c.493]

Аналогично можно найти поляризуемости атом — атом. Вернемся к системе, изображенной на рис. 9.8. Плотность заряда у атома 5 в / равна [c.497]

Сопоставление с уравнением (6.26) приводит к следующему выражению для поляризуемости атом — атом [c.497]

Теорема 9.4. В четном альтернантном углеводороде поляризуемость атом — атом мала, если атомы / и г имеют одинаковую четность, и положительна, если они имеют разную четность. [c.498]

Эти таблицы особенно полезны в качестве базиса для дальнейших расчетов с применением метода возмущений. Они составлены при помощи программы, приведенной полностью на ФОРТРАНе. В них содержатся не только собственные значения, коэффициенты линейных комбинаций, плотности зарядов и порядки связей, но также и не рассмотренные в этой книге поляризуемости атом — атом, [c.277]

Рис. 9.8. Вычисление поляризуемости атом — атом в четной гетеросопряженной молекуле 5.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология