Поляризуемость атомов

Фосфор Р (Is 2s 2/f 3s Зр ) по числу валентных электронов является аналогом азота. Однако как элемент 3-го периода он существенно отличается от азота — элемента 2-го периода. Это отличие состоит в том, что у фосфора больше размер атома, меньше энергия ионизации, большее сродство к электрону и большая поляризуемость атома, чем у азота. Максимальное координационное число фосфора шесть. Как и для других элементов 3-го периода, рл — рл-связывание для атома фосфора не характерно и поэтому в отличие от азота sp- и sp -гибридные состоянья орбиталей фосфора неустойчивы. Фосфор в соединениях проявляет степени окисления от —3 до +5. Наиболее характерна степень окисления +5. [c.365]

Атом хлора имеет один непарный электрон, чем и предопределяется его сходство с фтором и водородом. В то же время у хлора по сравнению со фтором больше размер валентных орбиталей, гораздо меньше значение энергии ионизации / он, заметно больше сродство к электрону сРод большая поляризуемость атома [c.286]

Гелий по физическим свойствам наиболее близок к молекулярному водороду. Вследствие ничтожной поляризуемости атомов гелия у него самые низкие температуры кипения (—269°С) и плавления (—272°С при 2,5 10 Па). [c.494]

Электронная поляризуемость атомов (а ) [c.385]

Возможно также образование двойного электрического слоя, обусловленного одновременно несколькими причинами, например ионно-адсорбционного слоя при адсорбции поляризуемых атомов кислорода на поверхности металла в условиях перехода катионов из металла в электролит (рис. 106, к) — ионно-адсорбционный потенциал. [c.150]

В таблицах приводятся поляризуемости атомов, молекул и ионов (в газовой фазе, твердом состоянии и водных растворах при 25 " С). [c.384]

Поляризуемость а имеет размерность [длина] и измеряется в м . Например, поляризуемость атома гелия 0,252 10" м, молекулы На — 10,2 10" м, поляризуемость молекулы метана СН4 3,39 х X 10" м , т. е. поляризуемость одной связи С—Н в среднем равна 0,85-10-= %. [c.84]

Поляризуемость а имеет порядок объема одной молекулы, т, е. 10" м . Например, поляризуемость атома гелия 0,20-10 м", молекулы Н2 0,80-10 °, молекулы СН4 2,70-10 °, т. е. поляризуемость одной связи С—Н в среднем составляет 0,68-10" ° м . [c.93]

Рассмотрим теперь способность к перераспределению электронных зарядов на атоме X и связи X—а при возмущении реагентом г какого-то другого атома [х или какой-то другой связи х—V субстрата 5 (рис. 4.1). Для описания способности к перераспределению электронных зарядов на атомах и связях под влиянием возмущения используют величины, называемые взаимными поляризуемостями атомов и связей. Эти величины вводят в рассмотрение следующим образом. Найдем изменение заряда на атоме К субстрата при изменении кулоновского интеграла а , происходящем, когда реагент атакует атом (х субстрата. Величину, характеризующую изменение заряда при изменении кулоновского интеграла а , определяют согласно Коулсону и Лонге-Хиггинсу в виде [c.56]

В атоме неона Ые, как и у Не, валентные орбитали заполнены Поэтому свойства неона сходны со свойствами гелия. Неон обладает очень высоким ионизационным потенциалом (21,56 эв) в обычных условиях соединений валентного типа не образует. Основное отличие его от Не обусловливается относительно большей поляризуемостью атома, т. е. большей склонностью образовывать межмолекуляр-ную связь. [c.610]

Кремний 81(15 2 2р 35 Зр ) по числу валентных электронов является аналогом углерода. Однако у кремния больший размер атома, меньшая энергия ионизации, большее сродство к электрону и большая поляризуемость атома. Поэтому кремний — элемент 3-го периода — по структуре и свойствам однотипных соединений существенно отличается от углерода — элемента 2-го периода. Максимальное координационное число кремния равно итести, а наиболее характерное — четырем. Как п для других элементов 3-го периода, рл — ря-связывание для кремния не характерно и потому в отличие от углерода р- и зр -гибридные состояния для него неустойчивы. Кремний в соединениях имеет степени окисления +4 и —4. [c.410]

Другой способ уточнения параметров атом-ионного потенциала состоит во внесении поправки в значение Го, также входящее в уравнение (11.2). В рамках полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий при адсорбции цеолитом благородного газа поправку р можно условно приписать соответствующим эффективным значениям поляризуемости атома А благородного газа, т. е. можно принять, что [c.213]

И. Теоретические расчеты поляризуемости иоиов также имеют довольно большую историю. Всю литературу по этому вопросу можно условно разбить на три этапа. Вначале разрабатывались методы квантовомеханического расчета электронных поляризуемостей свободных ионов, затем (наряду с продолжающимся усовершенствованием этих методов) появились работы по вычислению поляризуемостей ионов в кристаллах. И наконец, в последние годы были сделаны расчеты поляризуемости атомов переменной зарядности. В таком порядке мы и рассмотрим результаты теоретических расчетов ионных рефракций элементов. [c.55]

Кроме того, эффективный заряд ядер и эффективное квантовое число широко используют для расчета поляризуемости атомов и ионов, их радиусов, а также электроотрицательности элементов. Рассмотрим в качестве примера вопросы, связанные с представлениями об атомных и ионных радиусах, а также способы их расчета [c.225]

В табл. 16 также обращает на себя внимание нулевая конформационная энергия столь объемистой группы, как Н Вг. Это объясняют большой длиной связи углерод — ртуть и легкой поляризуемостью атома ртути. Определенную роль играет, вероятно, и обращенная полярность этой связи с ее б+ на атоме ртути, в то время как в большинстве других случаев ключевой атом несет отрицательный заряд. [c.341]

Сжиженные инертные газы неон, аргон, криптон и ксенон являются простейшими по своим свойствам и типу межатомного взаимодействия жидкостями. Интерес к изучению их структуры связан с необходимостью дальнейшего развития теории жидкого состояния. Для этих веществ теоретические расчеты физических величин можно сделать более количественными, чем для других жидкостей. Притяжение атомов у сжиженных инертных газов описывается дисперсионными силами Ван-дер-Ваальса. Эти силы имеют квантовую природу. Своим существованием они обязаны нулевой колебательной энергии атомов. Не будь ее, нельзя было бы осуществить сжижение инертных газов, не существовало бы в природе парафинов, полимеров и многих других веществ с неполярными молекулами. Предпосылкой для появления дисперсионных сил является динамическая поляризуемость атомов и молекул, возникновение у них мгновенных диполей благодаря вращению электронов вокруг ядра. Электрическое поле такого диполя одной молекулы индуцирует дипольный момент в окружающих молекулах, что и приводит к появлению сил притяжения. [c.152]

Из всех стабильных щелочных элементов рубидий и цезий имеют наибольшие атомные радиусы и, соответственно, наименьшие первые потенциалы ионизации. Это определяет их наиболее ярко выраженный электроположительный характер, высокую химическую активность и малую устойчивость к внешним воздействиям. В группе щелочных элементов они выделяются высокой поляризуемостью атомов и незначительной способностью оказывать поляризующее действие на другие атомы и ионы. Отсюда большая термическая устойчивость их солей по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность образовывать прочные соединения с комплексными анионами. [c.82]

Для нахождения закона изменения поляризуемости атомов по мере их ионизации можно воспользоваться взаимосвязью объемов и рефракций атомов. Вначале [c.113]

Вычисление мольных рефракций кристаллических веществ производится аналогично молекулярному случаю, но с использованием своего расчетного аппарата. Так, вычисление рефракций с учетом реального характера химических связей требует знания полярности связей атомов в кристаллах (табулированных для большинства случаев в табл. III приложения), систем кристаллических ковалентных и ионных рефракций (табл. 15, 40 и 41 основного текста) и закона изменения поляризуемости атомов по мере их ионизации. [c.127]

Поскольку при наложении внешнего давления происходит сжатие вещества, изменение рефракции, естественно, зависит от изменения объема тела, как это прямо следует из формулы Лоренц — Лорентца. Само же уменьшение объема вещества под давлением вызывает не только изменение концентрации электронных осцилляторов, наиример, в кристаллическом пространстве, но может повлечь за собой и изменение характера этих осцилляторов из-за изменения природы химической связи, которая, как мы видели в предыдущем параграфе, сильно влияет на величину электронной поляризуемости атомов. На этот аспект изменения рефракции впервые обратил внимание Мюллер [20], который ввел специальный фактор ( .о), характеризующий этот эффект [c.155]

Однотипные молекулы ЭГ , в которых центральный атом полностью экранирован, могут взаимодействовать друг с другом только своими периферическими атомами галогена. По мере усиления поляризации последних центральным атомом поляризуемость атомов галогенов уменьшается. Так как энергия дисперсионного взаимодействия пропорциональна произведению поляризуемостей, она становится тем слабее, чем большим поляризующим действием обладает центральный атом. [c.483]

Свойства благородных газов. Вследствие малой поляризуемости атомы благородных газов чрезвычайно слабо взаимодействуют между собой и другими молекулами и атомами. Поэтому для переведения благородных газов в жидкое или твердое состояние требуются очень низкие температуры (табл. 43). Этим же объясняется и низкая растворимость благородных газов в различных растворителях. Растворимость гелия в воде в два раза меньше, чем водорода. [c.503]

Дисперсионные силы являются универсальными силами, действующими между любыми атомами, ионами и молекулами при г % й. Для инертных элементов (Не, Ие, Аг, Кг. . . ) дисперсионные силы являются единственным типом сил притяжения между частицами. Их название связано с тем, что эта сила зависит от поляризуемости атомов, определяющей также их оптические свойства (дисперсию света). [c.51]

Заканчивая, укажем проблемы структурной рефрактометрии, которые требуют своего разрешения. Самой главной проблемой рефрактометрии ио-прежнему остается повышение точности вычислений мольных рефракций химических соединений. Дальнейшего прогресса здесь нельзя достичь, если не будут найдены достаточно надежные и не громоздкие методы учета поляризационного взаимодействия ионов, а также ие будут найдены обоснованные корреляции электронной поляризуемости атомов и стеиеии металличности их связей. Именно тогда расчет рефракций будет поднят иа более высокий уровень, который сможет обеспечить новые области применения ре-фракт ометрии. В частности, только после иовьппения точности вычислений можно ожидать успеха в попытках установить жесткую связь между оптической и геометрической анизотронисй кристаллов. [c.280]

Основное отличие его от Не обусловливается относительно большей поляризуемостью атома, т. е. несколько большей склонностью обра-30BJ.iBaTb межмолекулярную связь. Неон имеет очень низкие темпе-рат/ры кипения (—245,9°С) и плавления (—248,б°С), уступая лишь гел Ю и водороду. По сравнению с гелием у неона несколько большая расгворимость и способность адсорбироваться. [c.495]

Решение. С ростом порядкового номера благородных газов увеличиваются размеры их атомов при сохранении аналогично структуры внешнего электронншо слоя атома. Поэто.му поляризуемость атомов возрастает, вследствие чего возрастают к силы дисперсионпого взамодействия между ними отрыв атомов друг от друга, происходящий при переходе вещества из жидкого в газообразное состояние, требует все большей затраты энергии Эю и приводит к повышению температуры кипения. [c.72]

В виде простого вещества гелий по физическим свойствам наиболее близок к молекулярному водороду. Вследствие ничтожнон поляризуемости атомов гелия у него самые низкие температуры кипения (—269 "С) и плавления (—272 С при 25 атм). По этой же причине кристаллический гелий, как и Hj, имеет гексагональную решетку. Твердый гелий можно получить лишь при высоком давлении. [c.609]

Физические свойства галогенов определяются в значительной степени величиной вандерваальсовых сил, действующих между молекулами (разд. 32.2.2.1). Эти силы растут с увеличением размеров и поляризуемости атомов так, фтор и хлор при нормальных условиях представляют собой газы, бром — жидкость, а иод — твердое вещество. Другие свойства галогенов, такие. [c.494]

Больщие по размерам атомы С1, Вг и особенно I приподнимают соседние углеводородные звенья молекулы. В случае же фторпро--изБОдных углеводородов особое значение имеет расположение атомов фтора в группах СРз и СРг в производных алканов и в группах СР в производных бензола. В первом случае увеличение размера замещающего атома Р по сравнению с атомом Н превалирует над увеличением поляризуемости, поэтому углеродный остов молекулы отодвигается от поверхности и перфторалканы удерживаются на ГТС слабее соответствующих алканов. Во втором случае атомы фтора располагаются в плоскости бензольного кольца и, поскольку их вандерваальсовы размеры не превыщают соответствующих размеров атомов углерода в кольце, проявляется лишь больщая поляризуемость атомов Р по сравнению с атомами Н. В результате перфторбензол удерживается на ГТС сильнее бензола. [c.181]

Есть, одиако, еще одна причина больших колебаний в значениях рефракций анионов, а именно, величина анионной рефракции очень сильно зависит от последних порций отрицательного заряда на атоме и поэтому измерение рефракций соединений, даже незначительно отличающихся по характеру связи от чисто ионных веществ, или теоретический расчет поляризуемости атома, пренебрегающий самыми внешними его электронами (путем, например, завышения 2 ), могут дать заметно разлнчаю-п иеся результаты. [c.59]

Полученные данные об изменении размеров атомов по мере их ионизации были использованы затем для нахождения зависимости R = f i). Был применен следующий принцип расчета. Для крайних точек — для ковалентного и ионного радиуса каждого элемента — находилось отношение k = Rjr , которое затем линейно интерполировалось (через 10% ионности) для промежуточной полярности связи. После этого feio, ., умножались на r w%, 20 й, , что и приводило к значениям рефракции атомов промежуточной полярности R[a%, / 2о, Абсолютные значения рефракций атомов разных элементов отличаются, естественно, очень заметно друг от друга, но относительный характер изменения поляризуемостей атомов в пределах одной группы периодической системы практически одинаков, что позволяет передать ситуацию средними цифрами (табл. 56). [c.118]

Существенно, что полученные описанным полуэмнири-ческим методом данные по зависимости Я = 1(1) были полностью подтверждены квантовомеханическими расчетами электронных поляризуемостей атомов переменной зарядности (см. табл. 39). [c.120]

Приведенный в этом параграфе материал формально относится только к связевым рефракциям, т. е. к связевым электронам. Однако практически в величины Ясв входит также и поляризуемость несвязанных электронных пар, если таковые имеются у данных атомов. Хотя связевые электроны дают максимальный вклад в электронную поляризуемость атомов, Толкмис [194] на примере рефракций связей атома фосфора с рядом элементов показал важность учета и поляризуемости изолированных электронных пар. По его расчетам рефракция несвязанной электронной пары на атоме фосфора равняется [c.147]

Наиболее легко отщепляемыми группами являются обычно анионы сильных кислот, например П МеСбН430з или тозилат чем выше основность отщепляемой группы, тем труднее она отщепляется атакуемым нуклеофилом. Такие сильно основные группы, как, например, 0R, ОН, NH2, связанные с углеродом через небольшие трудно поляризуемые атомы, в обычных условиях, как правило, не способны к замещению, однако в кислой среде они все же могут замещаться вследствие начальной протонизации, приводящей к образованию положительно заряженных частиц (а не нейтральных молекул), атакуемых нуклеофилом в результате замещение менее основной группировки YH может идти легче, чем аниона Y", хотя последний и является более сильным основанием [c.110]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.187 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.179 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.141 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.100 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.89 ]

Теория и практические приложения метода ЭПР (1975) -- [ c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология