Комплексные соединения комплексы внутренние внутренне-орбитальные

В последнее время Таубе [4] подверг систематическому исследованию различную реакционную способность комплексных соеди нений. При этом он главным образом обращал внимание на реакции замещения в комплексах. В этих случаях имеет место либо собственно реакция замещения, в которой какой-либо адденд замещается аддендом другого типа, либо так называемая реакция обмена. В растворах комплексных соединений равновесие имеет динамический характер, и если в растворе присутствует в свободном состоянии комплексообразующее соединение 1акого же типа, то в большинстве случаев адденды комплексного соединения обмениваются с молекулами свободного комплексообразующего веи1,ества. Скорость такой обменной реакции измеряется, иапример, прибавлением к раствору комплекса комплексообразующего вещества, синтезированного из материала, обогащенного радиоактивным изотопом. Через некоторое время выделяется химическим путем комплексный ион или комплексообразующее вещество и измеряется его активность, по которой определяется, до какой степени произошел обмен аддендов. Таубе показал, что реакциями замещения,протекающими крайне медленно.характеризуются преимущественно комплексные соединения внутреннеорбитального типа- с координационным числом 6, у которых на каждой оболочке й находится по крайней мере по одному электрону. Так, например, внутренне-орбитальные комплексы трехвалентного ванадия со структурой д - (Р дР В 8Р характеризуются быстро протекающими реакциями замещения, тогда как комплексы трехвалентного хрома со структурой (1 В 8Р , наоборот, реагируют медленно. [c.29]

Оэгласно результатам магнитных измерений Клемма и Раддаца [31], этот комплекс является парамагнитным [л — 3,1 магнетона Бора), что указывает на его тетраэдрическую конфигурацию. Комплекс имеет также синий цвет, как и остальные комплексные соединения двухвалентного никеля этого типа. Внутренне-орбитальный никелевый комплекс с плоскостной конфигурацией (типа комплекса с диметилглиоксимом) должен был бы быть диамагнитным. Такие комплексы окрашены в желтый или красный цвет. [c.45]

Как видно из приведенных примеров, клешневидные комплексные соединения характеризуются обычно медленным протеканием реакций. Особенно медленными являются реакции образования кохмплексов внутренне-орбитального типа (как, например, rY- и СоУ-), протекающие несравненно медленнее, чем внешнеорбитального FeY-, хотя константы устойчивости их почти одинаковы [80]. Однако у обоих типов соединений образование и распад комплексов с несколькими клешневидными циклами является существенным кинетическим фактором, равноценным влиянию электронной структуры. [c.99]