Комплексы диссоциация в раствора

Величиной, характеризующей прочность комплекса в растворе, является константа нестойкости комплекса. Она определяется согласно закону действия масс по реакции диссоциации комплекса [c.185]

А. К. Бабко одним из первых ввел представление о ступенчатой диссоциации комплексов в растворах и внес большой вклад в изучение соответствующих равновесий, применив принципы физикохимического анализа. Он развил теоретические основы методов определения состава и констант устойчивости комплексов с использованием методов, основанных на законе действия масс и фотометрической регистрации хода реакции. Эти исследования обобщены в его книге Физико-химический анализ комплексных соединений [c.40]

Хотя синтез аффинного сорбента с индивидуальной специфичностью при наличии одной из продажных активированных матриц и не представляет особого труда, он все же требует наличия достаточного количества очищенного аффинного лиганда, не инактивирующегося в условиях его посадки на матрицу. Заметим, что после посадки лиганда на матрицу прочность связывания с ним биоспецифического партнера может сильно уменьшиться по сравнению с тем уровнем, который наблюдался при образовании их свободного комплекса в растворе (иной раз константа диссоциации комплекса на сорбенте может оказаться на три порядка выше, чем в растворе). Это обстоятельство играет важную роль при осуществлении конкурентной аффинной элюции вещества с сорбента с использованием свободного лиганда (см. ниже). Тем не менее прочность аффинного связывания в большинстве случаев оказывается достаточной для удержания нужного вещества на матрице в условиях отмывки с нее всех сопутствующих ему примесей. Нередко прочность комплекса вещества с аффинным лигандом увеличивается, если последний имеет некоторую свободу ориентирования в пространстве, т. е. закреплен на матрице с помощью спейсера. [c.362]

Диссоциация комплексных ионов. Применим закон действия масс к диссоциации комплексов. В растворе комплексные ионы всегда несколько диссоциируют, так [c.259]

Диссоциация комплексных ионов. Применим закон действия масс к диссоциации комплексов. В растворе комплексные ионы диссоциируют как слабые электролиты в конечном итоге на составные части иона [c.276]

Для комплексов диссоциация протекает в незначительной степени, зависящей от энергии и полярности донорно-акцепторной связи между комплексообразователем и лигандом, в то время как ионы, составляющие внешнюю координационную сферу комплексного соединения, в растворе существуют самостоятельно. Например, [c.210]

Из сопоставления констант Н1Ч тойкостн комплексных ионов видно, что аммиакат серебра менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации первого комплекса в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего последний является самым устойчивым из них (табл. 7) [c.66]

Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

Таким образом, при образовании комплексов в растворе происходит последовательное (стадийное) внедрение лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с соответствующим отщеплением молекул воды, так как исходный ион Си + был гидратирован (ои имел состав [Си (Н20)4] ). При диссоциации комплекса [Си (ЫНз). ]-+, наоборот, происходит соответствующая замена лигандов на молекулы воды. Поскольку концентрация воды при таких процессах не изменяется, ее не включают в выражение констант устойчивости или констант нестойкости. [c.206]

ДИССОЦИАЦИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ в РАСТВОРАХ [c.239]

Ступенчатые и полные константы устойчивости связаны с рядом других констант равновесия, которые также используются для описания образования моноядерного комплекса в растворе. Например, константа неустойчивости, иногда приводимая в старой литературе для комплекса ВА , является величиной, обратной соответствующей полной константе устойчивости р . Другие типы констант равновесия, обычно используемые в литературе, относятся главным образом к комплексам, содержащим водородные и гидроксильные ионы. Константы кислотной диссоциации /С являются константами равновесия реакций типа [c.20]

Это название применяют для описания изомеров, которые дают в растворе различные ионы. Классическим примером является пурпурный комплекс [Со(МНз)5Вг]504 и красный [Со(МНз)5504]Вг эти комплексы в растворе при диссоциации образуют соответственно сульфат- и бромид-ионы. Ниже приведено два примера из большого числа изомеров этого типа [c.90]

Присутствие избыточного цианистого калия подавляет диссоциацию медного комплекса в большей мере, чем цинкового. Поэтому при избытке цианистого калия катодный сплав обогащается цинком. С повышением плотности тока также растет содержание цинка в осадке. Так, при невысокой концентрации цинкового комплекса в растворе в отсутствие избытка цианистого калия и при малых плотностях тока (0,1—О З а дм ) на катоде получается красный осадок, содержащий только 10% 2п. Но при высокой концентрации цинкового комплекса, большом избытке цианистого калия и плотности тока порядка 12 а дм получается [c.569]

Комплексы Р1—5п являются катализаторами гидрирования этилена и некоторых других олефинов [27, 286] эта их способность, без сомнения, связана с легкой диссоциацией комплексов в растворе, при которой образуются вакансии для координации олефина и водорода (ср. также со стр. 197). [c.472]

Отклонение от этих закономерностей связаны с изменением концентраций или других параметров, влияющих на коэффициент активности. Введение комплексообразователей также изменяет коэффициент активности. Поэтому, если ион металла образует прочные комплексы в растворе, коэффициент распределения будет уменьшаться. Изменится также значение коэффициента разделения а (отношение коэффициентов распределения), в который войдут соответствующие константы комплексообразования и константы диссоциации комплексообразователя. [c.140]

Разряд ионов фтора требует значительно более отрицательного потенциала, чем разряд гидроксильных ионов, поэтому водные растворы непригодны для процессов электрохимического фторирования. Химическая активность элементарного фтора делает крайне затруднительным выбор растворителя. По-видимому, единственным растворителем, дающим удовлетворительные результаты, является жидкий безводный фтористый водород [14]. Чистый фтористый водород обладает незначительной электропроводностью [12], но в нем хорошо растворяется большинство органических соединений (спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, нитрилы, кетоны, амины и др.), образуя электропроводящие растворы, что свидетельствует о процессе диссоциации, происходящем при растворении. По характеру диссоциации растворы во фтористом водороде коренным образом отличаются от водных растворов тем, что электролитической диссоциации подвергается не растворенное вещество, а комплекс его с растворителем, т. е. фтористым водородом [15, 16]. Процессы диссоциации, происходящие при растворении во фтористом водороде спирта и эфира, можно представить следующими уравнениями [c.433]

Разложение кобальтинитрита натрия кислотами и щелочами обусловлено смещением равновесия диссоциации внутренней сферы комплекса. В растворе Маз[Со (N02) е] наряду с равновесием [c.30]

Установлено, что какой-либо значительной электролитической диссоциации при этом не происходит, и обнаруженная в растворах молярная электропроводность, возможно, обусловлена присутствием ионизированных акцепторных сольватов, которые не превратились в хлоро-комплексы. Электропроводность раствора пентахлорида сурьмы объясняется реакцией диссоциации [41, 42] [c.172]

Согласно схеме электростатической теории поля лигандов возбужденные состояния поля лигандов возникают в результате электронных переходов между чистыми -орбиталями металла, расщепленными по энергии электростатическим полем, создаваемым лигандами. В этом случае за счет углового распределения электронной плотности возбужденные состояния поля лигандов особенно склонны давать реакции замещения и обмена. Диссоциация, или отщепление лиганда от комплекса в растворе, наблюдается с трудом из-за тенденции других лигандов, присутствующих [c.94]

Константы равновесия реакции образования (или диссоциации) донорно-акцепторных комплексов в растворах Кс чаще всего определяют спектроскопическими методами. Пирсон установил, что Кс зависит от силы кислоты и основания Льюиса и от характера этих компонентов комплекса [c.136]

Термодинамические характеристики процесса образования донорно-акцепторных комплексов. Констан-ы равновесия реакции образования (или диссоциации) донорно-акцепторных комплексов в растворах Л, чаще всего определяют спектроскопическими методами. Пирсон установил, что К. зависит от силы кислоты и основания Льюиса и от харак ерг этих компонентов ко.мплекса [c.138]

Косвенным подтверждением приведенной выше формулы могут служить литературные данные, например по комплексным соединениям четырехвалентного церия с оксалатом аммония [9]. Р меется указание [10] о существовании комплексного соединения четырехвалентного церия состава (1 Н4)2 [Се(N03)г.]. Кроме того, опыты по электролитическому переносу ионов в 6 н. азотной кислоте указывают на то, что церий находится в анионном комплексе [10]. Там же указывается, что в 2 н. азотной кислоте церий к аноду не перемещается, что, вероятно, связано с сильной диссоциацией комплекса в растворах с низкой концентрацией азотной кислоты. Предположение о переходе церия в органическую фазу в виде комплексной кислоты согласуется и с данными работ по экстракционному извлечению гетеронолисоединений молибдена с фосфором, кремнием и мышьяком [11], железа из солянокислых растворов [12], а также скандия из растворов, содержащих роданид-ион [13]. [c.125]

Если окрашенное соединение образовано анионом сильной кислоты, как, например, при определении висмута в виде иодидного комплекса, то реакцию обычно-проводят при постоянной концентрации реактива и в довольно кислой среде, обеспечивающей подавление гидролитических процессов. Концентрация аниона в таких системах от кислотности среды не зависит. При использовании в качестве реагента слабой кислоты, например при определении железа в виде сульфосалицилатного комплекса, pH раствора должен находиться в слабокислой области, в которой диссоциация кислоты достаточна и концентрация реактива постоянна. Особое внимание должно быть уделено постоянству pH во всех исследуемых растворах. [c.58]

Для обеспечения процесса деструкциоино-эпитаксиального превращения гидратированных оксидов необходимо создавать в растворе достаточно высокое оби ее содержание ионов металла. В водном растворе соли многовалентных ионов подвергаются гидролизу. Во избежание гидролиза используют растворы комплексов, например растворы аммиакатов металлов. Процесс перехода ионов металлов в состав твердого вещества при ДЭП сопровождается диссоциацией комплексных иоиов, например аммиакат-ионов по схеме [c.121]

Таким путем удалось констатировать существование в водных растворах аммиакатов лптпя, магния, кальция и ряда других металлов, а также установить, что число присоединенных к иону металла молекул аммиака или этилендиамина (т. е. состав комплекса в растворе) зависит от концентрации добавленного лиганда. Очень пптерес-ные данные, полученные с помощью этого метода и характеризующие ступенчатую диссоциацию аммиакатов и аминатов разных металлов, будут подробнее рассмотрены в главе о равновесиях в растворах комплексов (стр. 442 и сл.). [c.35]

В преобладающем большинстве случаев образование и диссоциация комплексов в растворах происходит ступенчато. В зависимости от дентатности лигандов и значения координационного числа центрального атома последний способен присоединять несколько лигандов. Процесс образования комплексных (координационных) соединений, т. е. процесс взаимодействия гидратированных ионов с лигандами, характеризуется константами равновесия (константами устойчивости). Если ионы М"+ взаимодействуют с моподентатным лигандом и при этом не прЬисходит образование нерастворимых соединений, то состояние системы описывается следующими выражениями [c.239]

Теперь рассмотрим применение термохимии и термодинамики к химии координационных соединений в растворе. Одной из наиболее важных характеристик координационных соединений является константа устойчивости К, которая, как следует из ее названия, является мерой устойчивости комплекса в растворе по отношению к диссоциации на ионы металла и свободные лиганды. Рассмотрим ион металла который имеет максимальную ковалентность, равную М, и образует комплексы с монодентат-ным (т. е. не образующим хелатных циклов) неионным лигандом Ь. При добавлении Ь к раствору, содержащему ионы М +, протекает ряд последовательных реакций [c.290]

В. А. Измаильский. Вопрос о молекулярном весе мы пытались выяснить на примере нитробензоилариламидов. Были получены числа, указывающие на мономолекулярность. Метод Раста для данного случая, одпако, недостаточно точен вследствие сильной диссоциации комплекса в растворе камфоры при высокой температуре. [c.117]

Из огромного числа комплексонатов, изученных физико-химическими методами в растворе, препаративным методом исследованы в основном комплексы ЭДТА (FLY) и НТА (HgL). При этом чаще всего авторы описывают конкретную методику получения того или иного комплексоната, не пытаясь установить какие-либо закономерности выбора условий получения твердых комплексов. Иными словами, в этой области исследования в большинстве случаев до сих пор господствует эмпирический подход. Известное исключение представляют работы [7, 10], в которых авторы рассчитывают оптимальное значение pH существования комплекса в растворе на основании констант ступенчатой диссоциации анионов ЭДТА и гидролиза соли иона-комплексообразователя. Такой расчет дан для натриевой соли эти-лендиаминтетрацетата Мп" [7], для комплексонатов Се и Се [10]. Авторы приводят графическую зависимость рК комплексонатов MnY и eY от pH раствора. [c.280]

Равновесие, устанавливающееся при реакциях комплексообразоваиия между гидратированными ( свободными ) ионами металлов, аддеидом реагента или мсжду аддендом и комплексом в растворе, характеризуется коистанто/ равновесия, называемой константой устойчивости комплексного соединения. Обратное значение этой константы соответствует диссоциации комплекса и называется константой нестойкости комплекса. Константа устойчивости является важной количественной и термодинамической характеристикой комплексного соединения, [c.95]

Величина константы нестойкости комплекса К22п была определена нами также по данным флуориметрического определения состава комплекса. Кривая зависимости интенсивности флуоресценции раствора от соотношения в нем реактива и цинка приведена на рис. 2. Ордината пересечения касательных к двум ветвям кривой (/о) отвечает свечению комплекса при условии отсутствия диссоциации, ордината кривой при соотношении реактива и цинка 2 1 (/ ) отвечает свечению комплекса в растворе. Зная отношение - (равное 0,52), [c.424]

Между ионизацией газа и электролитической диссоциацией растворов существует, однако, весьма существенное различие. Электролитическая диссоциация происходит вследствие взаимо- действия частиц растворителя и растворённого вещества. Положительные и отрицательные ионы в электролите состоят в каждом данном случае из совершенно определённых комплексов атомов (в том числе и отдельных атомов, например Ка+ и С1 в случае раствора поваренной соли). Эти комплексы во всех случаях являются составными частями молекул растворённого вещества, распавшихся при электролитической диссоциации. Концентрация ионов в электролите зависит от концентрации всего раствора в целом и от температуры и совершенно не зависит ни от силы тока, ни от напряжения, приложенного между электродами, опущенными в электролит. Убыль ионов каждого знака вследствие внгтрлрнтттт пу 11а- 1ПТ<1 № ролт> и происходящих [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология